Cтраница 1
Третичные галоидные алкилы легче, чем вторичные, вступают в реакции по механизму SN. Это объясняется большей энергетической выгодностью третичных алкильных катионов, поскольку положительный заряд в них погашается большим числом алкильных групп за счет положительного индуктивного эффекта последних ( см. стр. [1]
Третичные галоидные алкилы гидролизуются легче вторичных, а вторичные - легче первичных; гидролиз галоидных алкилов ускоряется при добавлении щелочей. Такое положение справедливо лишь в определенных условиях гидролиза и для определенным образом построенных галоидных алкилов. Общие же закономерности гидролиза ( шире сольволиза) галоидных алкилов, как видно из изложенного, значительно сложнее. [2]
Третичные галоидные алкилы гидролизуются легче вторичных, а вторичные - легче первичных; гидролиз галоидных алкилов ускоряется при добавлении щелочей. Такое положение справедливо лишь в определенных условиях гидролиза и для определенным образом построенных галоидных алкилов. [3]
Известно, чте третичные галоидные алкилы очень быстро вступают в реакцию с водно-спиртовым раствором азотнокислого серебра. [4]
При 0 или ниже третичные галоидные алкилы быстро реагируют с большинством алкилируемых веществ. Вторичные галоидные алкилы реагируют медленнее, но в большинстве случаев для реакции подходит комнатная температура. Сами галоидные алкилы под влиянием фтористого водорода в значительной степени подвергаются реформингу, как это показано в случаях третичных амил - и бутилхлоридов [35]; но эти реакции полимеризации и перегруппировки протекают настолько медленно по сравнению с алкилированием, что они ему не препятствуют. [5]
В этих условиях вторичные и третичные галоидные алкилы отщепляют галоидоводород, превращаясь в алкены. [6]
К реакции элиминирования наиболее склонны третичные галоидные алкилы, в которых активированные атомы водорода доступнее, чем атом углерода, связанный с галоидом. [7]
Кроме того, вторичные и особенно третичные галоидные алкилы в большей степени склонны к реакции элиминирования, чем первичные. [8]
Например, при действии на третичные галоидные алкилы солей азотистой кислоты наряду с олефинами образуются не нитросоединения, а эфиры азотистой кислоты, при действии цианидов металлов - не нитрилы, а изонитрилы, при действии рода-нидов - не алкилроданиды, а горчичные масла. [9]
При взаимодействии аэотистокислого серебра с третичными галоидными алкилами образуются почти исключительно соответствующие эфиры азотистой кислоты, которые легко отделить от нтпросоединений вследствие их значительно более низкой температуры кипения. [10]
При исследовании действия фтористого водорода на третичные галоидные алкилы Симоне сделал неожиданное наблюдение, что из третичного хлористого амила в растворе фтористого водорода при 0 образуется третичный хлористый бутил. Эта реакция сопровождается выделением хлористого водорода. [11]
Для алкилирования магнийорганических соединений чаще всего используются третичные галоидные алкилы, однако описаны примеры применения в этой реакции и вторичных, а еще реже - первичных алкилгало-генидов. [12]
Соединения такого типа, хотя и являются третичными галоидными алкилами, инертны в реакциях нуклеофильного замещения ввиду того, что при гетеролизе такой молекулы полностью исключается образование плоского карбокатиона. [13]
С простыми цинкдиалкилами вторичные галоидные алкилы дают главным образом насыщенные п ненасыщенные углеводороды и только третичные галоидные алкилы ( обычно хлориды) реагируют удовлетворительно. [14]
Первичные и вторичные галоидные алкилы образуют при этом нитросоединения, содержащие галоид, в то время как третичные галоидные алкилы при действии слабой азотной кислоты, даже при низких температурах, очень легко отщепляют галоидо-водород, превращаясь в непредельные углеводороды, которые далее могут подвергаться нитрованию. [15]