Cтраница 1
Алкилазиды и азотистоводородная кислота также вступают в реакцию с ацетиленовыми соединениями. [1]
Для алкилазидов, фенилазида и этилазидоформиата наблюдался перенос энергии от сенсибилизаторов, триплетные уровни которых составляли 295 - 336 Дж / моль; факт переноса показывает, что уровни триплетнои энергии азидов находятся в этих пределах. Например, Ет фенилазида 286 Дж / моль, а сенсибилизация наблюдается при Ет донора 210 Дж / моль и ниже. [2]
Алкенсульфиды 189 Алкилазиды 176 Алкилакриламиды 252 2 - Алкилакрнловые кислоты 368 N-Алкиламиды 253, 259, 263 ел. Алкилиденмелононитрилы 124, 145, 210 246 Алкилиденциануксусные эфиры 77, 326 2 - Алкллиндолы 197 N-Алкилирование 280 ел. N-Алкилкетенимины 281 Алкилма ононитрилы 368 ( М - Алкил) - метилиминоэфиры 277 N-Алкилнитрилиевые соли 264 ел. Алкилрезорцины 197 Ал кил род аниды 281 В-Алкилтетрагидропиранолы - 2 357 Алкилтиоцианаты 182 5 - Алкил-2 4 6-трифенилпиримидины 228 N-rper - Алкилуретаны 264 N-Алкилформамцды 259 Алкилцианиды 13, 87, 274 ел. Алкилцианирование 421 ел, Алкилциануксусные кислоты, эфиры 149 Ы - Алкил - М - ( 2-цианэтил) - ацетамиды 356 Алкинилмагнийбромиды 225 З - Алкоксиалкиламины 317 Алкоксиметиленмалононитрилы 109 В-Алкоксинитрилы 75, 345 В-Алкоксипропионитрилы 91, 410 Аллиламин 339 Аллилмагнийбромид 227 Аллилцианид 17, 168, 289, 317 Альдегидциангидриды 293 Альдегиды 289 сл 319 ел. [3]
Альтернативный метод синтеза алкилазидов состоит в присоединении к алкенам азида ртути с последующим демеркурированием аддуктов с помощью боргидрида натрия. [4]
Образуются при разложении арил-или алкилазидов и других в-в, содержащих азидогруппу; промежут. N-галогенимидов или N-галогенаминов со щелочами, нитрозо - и нитросоедине-ний - с сильными восстановителями ( напр. Легко изомеризуются в имины; присоединяют Н, образуя амины; димеризуются в азосоединения или образуют гетероциклы. [5]
Образуются при разложении арил-ш алкилазидов и других в-в, содержащих азидогруппу; промажут, соединения в р-циях N-галогенимидов или N-галогенаминов со щелочами, нитрозо - и нитросоедине-ний - с сильнымл восстановителями ( напр. Легко изомеризуются в имины; присоединяют Н, образуя амины; димеризуются в азосоединения или образуют гетероциклы. [6]
Термическая устойчивость азидов уменьшается в ряду алкилазиды арилазиды сульфонилазиды ацилазиды. Особенно низкой термической стабильностью отличаются азиды с низкой молекулярной массой, в то время как азиды с высокой молекулярной массой сравнительно безопасны в обращении. [7]
В ИК спектрах арил - и алкилазидов проявляются асим-метрич. [8]
Азид-ион - это очень сильный нуклеофил, образующий алкилазиды в реакциях нуклеофильного замещения. [9]
Термическая устойчивость азидов уменьшается в следующем ряду: алкилазиды арилазиды азидоформиаты, сульфонилази-ды ацилазиды. Однако известно много случаев, когда выбросу молекулы азота способствует участие некоторых других функций в молекуле, в результате чего температура разложения понижается. [10]
Азид-ион - это очень сильный нуклеофил, образующий алкилазиды в реакциях нуклеофильного замещения. [11]
Присоединение HN3 по активированной двойной связи - другой часто используемый путь синтеза алкилазидов. Ино - - J гда ввести азидогруппу такими способами оказывается не - возможным ( арилазиды) и требуется постадийное построение азидной функции. [12]
Возможности метода сдвига пиков иллюстрируются на примере превращения галогеналкилов ( иодидов) в алкилазиды в реакторе с азидом натрия. [13]
Найдено, что при обработке алкилгалогенидов ( особенно бромидов) азид-ионом и ТКМАХ образуются алкилазиды. Этим методом с хорошими выходами получены шесть нормальных алкилазидов и с несколько меньшим выходом один вторичный алкилазид. [14]
Для получения нитренов можно облучать азиды в наиболее длинноволновой полосе поглощения, которая у алкилазидов находится в области 260 - 290 нм, а у ароматических азидов в области 300 - 400 нм. Квантовые выходы фотолиза алкилазидов в газовой фазе часто превышают 1 из-за вторичных радикальных реакций. Эти квантовые выходы значительно уменьшаются при добавлении ловушек радикалов. В растворе при облучении в полосе поглощения азида они не зависят от длины волны облучения и почти не отличаются в разных растворителях. [15]