Cтраница 4
Вместо НС рекомендуют этерифицировать сульфонафтохинон-диазидом полигидроксистирол ( ММ 5000) или полигидрокси-стирол, алкилированный фенилглицидиловым эфиром; продукт совмещают с НС и получают слой с улучшенной светочувствительностью, который хорошо проявляется [ пат. Наряду с этим неполностью этерифицируют 5-сульфокислотой 2-диазо - 1-нафталинона сополимеры алкилакрилата ( 75 - 87 %), гидроксиалкилакрилата, акрилоилгид-роксиалкилкарбоксилата. Эти эфиры совмещают с крезоло-фор-мальдегидной смолой, вводят также другие добавки [ пат. Резистные композиции получают и на основе полимери-затов и-и ж-гидроксиариламидов метакриловой кислоты; используют амиды различных аминофенолов и аминонафтолов. За счет части фенольных групп этих полимеров получают эфиры 4 - или 5-сульфокислот 2-диазо - 1-нафталинона [ пат. [46]
По поверхностной активности такие сополимеры во многом аналогичны обычным низкомолекулярным поверхностно-активным веществам. Дифильная структура макромолекул определяется гидрофобной частью, состоящей из блоков алкилакрилата, и гидрофильной - из звеньев метакриловой кислоты. [47]
В результате расчета концентрации мономера в частицах был сделан вывод, что при низкой скорости введения мономера в систему она может быть вычислена из прямолинейного участка кинетической кривой. Эти данные совпадают с результатами работ других авторов по полимеризации низших алкилакрилатов. [48]
В последнее время широкое применение находят сополимерные акриловые эмульсии, особенно содержащие в своем составе различные функциональные группы. Показано [12], что при введении функциональных групп в линейные молекулы алкилакрилатов улучшаются пленкообразующие свойства латексов и появляется возможность получения пленок трехмерной структуры. [49]
Размер частиц и степень адсорбционной насыщенности их поверхности для всех латексов были одинаковы. Чтобы исключить влияние физического состояния полимера, соотношения между винилацетатом и алкилакрилатом выбирали таким образом, что достигалось одинаковое для всех сополимеров значение модуля эластичности. Наибольшей скоростью высыхания характеризуется латекс сополимера винилацетата с метилакрилатом, наименьшей - сополимера с 2-этилгексилакрилатом; сополимеры с этил - и бутилакрилатами занимают промежуточное положение. [50]
При двухстадийной сополимеризации акрилони-трила и алкилакрилата можно получить частицы, внутри обогащенные полиакрилонитрилом, а снаружи термопластичным алкилакрилатом, благодаря чему улучшается пленкообразующая способность органодисперсии, а свойства покрытий не уступают покрытиям, полученным из растворов статистического сополимера того же состава в диметилформамиде. [51]
Получаемый по описанной технологии эмульгатор С-10 содержит от 0 3 до 0 8 % азота, что соответствует от 20 до 50 % степе. Этот эмульгатор обеспечивает высокие механическую, агрегативяую устойчивость и устойчивость к введению электролитов латексов на основе низших алкилакрилатов и алкилметакрилатов. Эти свойства достигаются при 4 - 7 % - ном содержании эмульгатора по отношению к смеси мономеров, что соответствует оптимальной концентрации смеси эмульгаторов анионо-генного и неионогенного типов. [52]
В работах [27, 33] показано, что на скорость высыхания и механические свойства латексных пленок существенное влияние оказывает природа полимера и степень разветвленности макромолекул. Исследование влияния разветвленности макромолекул проводилось на серии специально синтезированных в одинаковых условиях латексов сополимеров винилацетата с алкилакрилатами: метакрилатом, этилакрилатом, бутилакрилатом и 2-этилгексилакриатом. Соотношение между винилацетатом и алкилакрилатом выбиралось таким образом, что достигалось одинаковое для всех сополимеров значение модуля эластичности. Оказалось, что наибольшая скорость высыхания характерна для латекса на основе сополимера с метилакрилатом, наименьшая - с 2-этилгексилакрилатом. Размер частиц и степень их адсорбционной насыщенности для всех латексов были одинаковы. Разную скорость высыхания пленок из латексов на основе указанных сополимеров авторы связывают не с действием капиллярных сил, как ранее, а с торможением диффузионных процессов по мере увеличения разветвленности макромолекул. С увеличением полярности латексов на основе сополимера этилакрила-та со стиролом, метилметакрилатом, винилацетатом и акрилнитрилом [27] повышается скорость высыхания и прочность пленок, а также снижается их водо-поглощение. [53]
Вязкости сополимеров со стиролом, акрилонитрилом и метилметакрилатом, определенные в бензоле и диметилформамиде, 0 11; 0 4 и 1 2 соответственно. Авторы указывают, что сополимер ЦФ с 1 1-дигидроперфторбутил-акрилатом обладает хорошими адгезионными свойствами, а сополимеры с высшими алкилакрилатами могут быть использованы в качестве вязких добавок к смазочным маслам. [54]
В литературе описано много различных сополимеров ( в том числе и тройных), содержащих 50 % и более хлористого винилидена, однако промышленное значение имеют только три из них. Это хлористый винилиден и хлористый винил, хлористый винилиден и акршто-нитрил, а также некоторые сополимеры и тройные полимеры, содержащие алкилакрилаты. Сополимеры хлористого винила и сополимеры, содержащие акрилонитрил, выпускаются фирмой Dow Chemical Co. Фирма изготовляет латексы, которые, по-видимому, содержат большое количество хлористого винилидена, сополимеризованного с акрилонитрилом и эфирами акриловой кислоты. [55]
Известные в литературе модификации указанных способов [4] появились, главным образом, после получения наших первоначальных - результатов [ 3J, и вследствие несовершенства методик отличались большой длительностью процесса ( от 5 до 20 часов) и невысокими выходами. Другие способы, основанные на взаимодействии хлоран-гидридов непредельных кислот с эфирами оксикислот [5] или на присоединении АК и МАК по двойной связи алкилакрилатов [6], не могут иметь практического значения; первый - из-за отсутствия промышленного производства исходного сырья, второй - вследствие низких выходов мономеров. [56]
Известные в литературе модификации указанных способов [4] появились, главным образом, после получения наших первоначальных результатов [3], и вследствие несовершенства методик отличались большой длительностью процесса ( от 5 до 20 часов) и невысокими выходами. Другие способы, основанные на взаимодействии хлоран-гидридов непредельных кислот с зфирами оксикислот [5] или на присоединении АК и МАК по двойной связи алкилакрилатов [6], не могут иметь практического значения; первый - из-за отсутствия промышленного производства исходного сырья, второй - вследствие низких выходов мономеров. [57]
Константы сополимеризации акриловых мономеров. [58] |
Звенья производных акриловой кислоты в составе сополимера придают пленке эластичность, причем этот эффект усиливается с увеличением длины алкильного радикала. Производные метакри-ловой кислоты, напротив, придают сополимеру твердость и жесткость; по мере увеличения длины R от Q до Си и его разветвлен-ности алкилакрилат превращается в пластифицирующий сомоно-мер. Неакриловые компоненты также изменяют в широких пределах свойства пленкообразователя. Так, стирол придает ему жесткость, винилбутиловый эфир - эластичность. Путем подбора компонентов и регулирования их соотношения можно получать сополимеры, удовлетворяющие различным требованиям. [59]