Алкиламин-боран
Cтраница 1
Алкиламин-бораны могут быть получены как путем непосредственного взаимодействия диборана и аминов, так и другими методами. Особенно разнообразны методы получения триалкиламин-боранов. [1]
Реакции алкиламин-боранов с галоидоводородами, приводящие к аминным комплексам галоидо-боранов, изложены в разделе о галоидборанах ( см. стр. [2]
Получение из алкиламин-боранов и меркаптанов. [3]
Получение из алкиламин-боранов и карбонильных соединений. Как показали Нот и Бейер [78], алкиламин-бораны восстанавливают альдегиды и кетоны в спирты с использованием трех атомов водорода, но их реакции с бензохиноном протекают различно в зависимости от природы амина в комплексе. [4]
В противоположность диборану алкиламин-бораны вступают в реакцию с хлорангидридами кислот необычайно легко. [5]
При умеренном нагревании алкиламин-бораны с выделением водорода превращаются в ал килами нобораны ( см. стр. [6]
 |
ИК-спектры алкиламин-боранов и пиридин-борана. [7] |
Данные по ИК-спектрам алкиламин-боранов и пиридин-борана приведены в табл. 7, причем следует отметить, что в литературе имеются значительные расхождения в отнесении полос поглощения к колебаниям В-N - связей. В комплексе, обогащенном изотопом В10, эта полоса сдвигается до 676 см-1, что подтверждает правильность ее отнесения, поскольку полоса при 1250 см-1, ранее отнесенная к колебаниям этой связи [106], не претерпевает заметного смещения при В10 - замещении. [8]
Согласно Ноту и Бейеру [64], алкиламин-бораны склонны к ассоциации. Их молекулярные веса, определенные криоскопическим методом в таких полярных растворителях как вода, диоксан или нитробензол, отвечают мономерной форме, однако в бензоле получаемые значения молекулярных весов значительно выше вычисленных. Степень ассоциации возрастает с увеличением концентрации бензольных растворов. Изучение концентрационной зависимости молекулярных весов от строения показывает, что склонность алкиламин-боранов к ассоциации уменьшается с увеличением углеводородного радикала амина и его раз-ветвленностью. Удвоенный молекулярный вес для этиламин-борана, н-пропил-и изопропиламин-борана получается в 0 2 - О. Молекулярный вес метиламин-борана быстро растет с увеличением концентрации раствора, достигая бол ее чем удвоенной величины уже при 0 1 молярной концентрации. Диалкиламин-бораны также склонны к ассоциации в бензольных растворах, тогда как триалкиламин-бо-раны, за исключением триметиламин-борана, мономерны. [9]
Алкиламинодибораны образуются при реакции диборана с комплексом алкиламин-боран при 90 - 100 С. [10]
Михайлов и Дорохов [130] нашли, что алкиламин-бораны под действием меркаптанов при умеренном нагревании ( 80 - 130) превращаются в боразолы. [11]
Нот и Бейер [164] осуществили с помощью алкиламин-боранов ( изопро-пиламин-борана, mpem - бутиламин-борана, диметиламин-борана) восстановление бензальдегида, коричного альдегида, ацетофенона, уксусного альдегида в соответствующие спирты с высокими выходами. [12]
С поляризованными галоидными соединениями, такими как JBr, JC1 или JCN, алкиламин-бораны реагируют быстрее. [13]
Как уже указывалось, в состав осадка, получаемого с помощью борогидрида или алкиламин-боранов, всегда входит бор. [14]
Получение из алкиламин-боранов и карбонильных соединений. Как показали Нот и Бейер [78], алкиламин-бораны восстанавливают альдегиды и кетоны в спирты с использованием трех атомов водорода, но их реакции с бензохиноном протекают различно в зависимости от природы амина в комплексе. [15]
Страницы: 1 2