Cтраница 2
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают шлам сухого порошкообразного хлористого алкиламмония в безводном эфире. После прекращения выделения водорода реакционную смесь перемешивают еще 3 часа для того, чтобы довести реакцию до конца. Продукт - отфильтровывают через пористый фильтр в замкнутой системе, а эфир откачивают вакуумным насосом. Получающийся алкиламин-боран обычно бывает довольно чистым: Его можно перекристаллизовать при низкой температуре или перегнать под высоким вакуумом. [16]
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают шлам сухого порошкообразного хлористого алкиламмония в безводном эфире. После прекращения выделения водорода реакционную смесь перемешивают еще 3 часа для того, чтобы довести реакцию до конца. Продукт-отфильтровывают через пористый фильтр в замкнутой системе, а эфир откачивают вакуумным насосом. Получающийся алкиламин-боран обычно бывает довольно чистым: Его можно перекристаллизовать при низкой температуре или перегнать под высоким вакуумом. [17]
При рассмотрении многочисленных возможностей изменения заместителей у атомов бора и азота становится ясным, что единичным примером нельзя адекватно описать состояние связи в амин-боранах. Тем не менее имеется определенное сомнение в существовании связи я-типа в случае ариламин-галогенбора-нов. Кроме того, недавно Нез и Бейер [15] показали, что незначительные примеси могут значительно изменить характеристики амин-боранов. Например, долгое время считалось, что алкиламин-бораны RNH2 ВНз термически довольно неустойчивы. Фактически же, однако, нестабильность и понижение температур плавления амин-боранов обусловлены незначительными следами примесей. [18]
Согласно Ноту и Бейеру [64], алкиламин-бораны склонны к ассоциации. Их молекулярные веса, определенные криоскопическим методом в таких полярных растворителях как вода, диоксан или нитробензол, отвечают мономерной форме, однако в бензоле получаемые значения молекулярных весов значительно выше вычисленных. Степень ассоциации возрастает с увеличением концентрации бензольных растворов. Изучение концентрационной зависимости молекулярных весов от строения показывает, что склонность алкиламин-боранов к ассоциации уменьшается с увеличением углеводородного радикала амина и его раз-ветвленностью. Удвоенный молекулярный вес для этиламин-борана, н-пропил-и изопропиламин-борана получается в 0 2 - О. Молекулярный вес метиламин-борана быстро растет с увеличением концентрации раствора, достигая бол ее чем удвоенной величины уже при 0 1 молярной концентрации. Диалкиламин-бораны также склонны к ассоциации в бензольных растворах, тогда как триалкиламин-бо-раны, за исключением триметиламин-борана, мономерны. [19]