Алкиларилсульфид
Cтраница 2
 |
УФ-спектры поглощения тиаинданов. [16] |
Электронные спектры поглощения алкилзамещенных тиаинданов ( рис. 3), отличаясь от спектров инданов [85], близких спектрам алкил-бензолов, по своему характеру подобны спектрам алкиларилсульфидов. [17]
Наличие группы RS - ( R алкил) в алкиларилсульфидах вызывает сильное батохром-ное смещение интенсивной полосы бензола из области 180 ммк в область 254 - 257 ммк у алкиларилсульфидов, и эта полоса, по-видимому, перекрывает сложную колебательную структуру бензольного кольца. Такой же спектр поглощения имеет и пропил-л-толилсульфид. [18]
 |
Хроматограмма узкой фракции меркаптанов. [19] |
Последующие работы Томпсона и др. посвящены идентификации алкилтиофенов и циклических сульфидов [64] в калифорнийской нефти, а также алкилциклоалкилсульфидов, алкилсуль-фидов [65], тиоинданов [66], бензтиофена и более 20 его производных [67], алкиларилсульфидов [68] в техасской нефти. [20]
Было идентифицировано 176 индивидуальных соединений серы, относящихся к 13 структурным группам. Впервые были обнаружены в нефти алкил-циклоалкилсульфиды, алкиларилсульфиды и тиаинданы. Доказано, что главные сернистые компоненты высших фракций нефти представлены многокольчетыии тиофенаыи и сульфидами. Доказано, что тиофены не образуются за счет термической обработки тиофанов, как ранее безосновательно предполагали многие исследователи. Обнаружены отдельные нефти, отличающиеся сравнительно высоким содержанием свободной серы. [21]
Отмечается, что в дистиллятах различных нефтеи количественное содержание отдельных классов сераорганических соединений довольно сильно отличается. В некоторых дистиллятах такие структуры, как алкиларилсульфиды и циклические сульфиды совершенно отсутствуют или обнаружены в незначительном количестве. [22]
Если хлорид бензилсульфо-новой кислоты при взаимодействии с триэтилалюминием дает 81 % этилфенилсульфоксида, то из хлорида 4-бромбензилсульфоновой кислоты в таких же условиях образуется 18 % соответствующего сульфоксида. Наряду с указанной выше реакцией при взаимодействии этих соединений могут образовываться алкиларилсульфиды, выход которых примерно в 5 - 10 раз меньше, чем соответствующих Сульфокеидов. [23]
Скорости гидрогенолиза всех изученных тиофенов представляют величины одного порядка, что можно объяснить наличием в них тиофенового кольца. Скорости гидрогенолиза 2 4 6 8-тетраметил - 5-тианонана ( диалкил-сульфид), 1 3-диметил - 1 - ( фенилтио) бутана ( алкиларилсульфид), а-пропилтиофана, а-фенилтиофана и а-фенилпропилтиофана тоже являются величинами одного порядка и приблизительно в 4 раза выше скорости гидрогенолиза дибензотиофена, окта-гидродибензотиофена, 2 5-диэтил -, 2 5-дибутил - и 2-октилтиофенов. [24]
 |
Влияние сернистых / % ( масс. соединений на стабильность к окислению трансформаторного масла, полученного из сернистой нефти. [25] |
Арилсульфиды не являются ингибиторами окисления, так как не реагируют с пероксидами. Диалкилсульфиды ( например, дицетилсульфид) наиболее эффективны, так как их реакция с пероксидами идет особенно интенсивно. Смешанные сульфиды ( алкиларилсульфиды) занимают среднее положение. [26]
Присутствие сульфидов характерно для большинства нефтей страны, содержание их колеблется от 50 до 70 % от ОСС. В дистиллятах нк-540 С основная масса сульфидов представлена пяти - и шестичленными тиацикланами, содержащими от одного до девяти конденсированных колец в молекуле. Содержание тиаинда-нов, диалкил - и алкиларилсульфидов незначительное. Сульфиды дистиллятов оренбургской нефти более высокомолекулярные, а относительная доля ациклических сульфидов выше, чем в соответствующих дистиллятах нефтей сульфидного типа. С повышением температуры кипения дистиллятов увеличивается содержание высококонденсированных молекул сульфидов, увеличение молекулярной массы соединений определяется как ростом цикличности, так и увеличением степени замещения и длины алкильной цепи. [27]
Страницы: 1 2