Алкиларилфосфат

Cтраница 1

Тепловые характеристики алкиларилфосфатов. [1]

Смазочные свойства алкиларилфосфатов не хуже, чем у триалкилфосфатов. Так же как последние, они служат в качестве присадок, улучшающих смазочную способность силиконовых и других жидкостей. Они превосходят нефтяные масла по этому показателю, в связи с чем их применение удлиняет срок службы насосов и подшипников турбин, а также увеличивает надежность работы оборудования. [2]

Термическая стабильность алкиларилфосфатов также тесно связана с их строением. Появление в молекуле эфира вместо алкильных трудноокисляющихся арильных радикалов придает ей большую стабильность к кислороду. Этот показатель зависит также от температуры, времени и условий эксплуатации. Процесс термораспада катализируется присутствием кислот, а так как продукты распада частично кислые, скорость его по мере нарастания их содержания увеличивается. В число этих продуктов входят непредельные углеводороды и диарилфосфорная кислота, а в случае диалкиларилфосфатов - непредельные углеводороды и моноарил-фосфорная кислота. Из-за пониженной стабильности разветвленных алкильных цепей по сравнению с цепями нормального строения эфиры с разветвленными алкилами менее стабильны, чем содержащие прямые цепи, причем с увеличением разветвленности термостабильность уменьшается. Это особенно видно в ряду н-гексил-2 - метилпентил-2 - бутилдифенилфосфатов. Замена фениль-ной группы на крезильную и особенно на ксиленильную вызывает повышение термической стабильности. [3]

Термоокислительная стабильность алкиларилфосфатов полностью зависит от способности к окислению алкильных радикалов, входящих в их состав. Так, эфиры с нормальными алкильными радикалами менее стабильны к действию кислорода, особенно при повышенных температурах, чем с разветвленными. Наилучшей термоокислительной стабильностью обладают алкильные радикалы, содержащие четвертичный атом углерода. Правда, для предотвращения окисления разветвление в конце углеродной цепи более выгодно, так как при этом большее число атомов углерода не подвергается атакам кислорода. [4]

Радиационная стабильность алкиларилфосфатов умеренна и значительно уступает таковой нефтяных масел. Под действием радиации расщепляются эфирные связи, причем в первую очередь отщепляются алкильные группы с образованием соответствующего спирта и диарилэфира. В результате последующих реакций конденсации, в которых участвуют как спирт, так и диэфир, вязкость раствора значительно повышается, что может отразиться на надежности работы оборудования. [5]

Рассмотрим вязкостные свойства алкиларилфосфатов. Их вязкость при 98 9 С находится в пределах 1 5 - 10 ест. Вязкостные свойства алкиларилфосфатов чрезвычайно чувствительны к изменениям в строении органических радикалов. Так, индекс вязкости алкилдиарилфосфатов, алкильные радикалы которых имеют нормальное строение, как правило, выше, чем у любых изомеров с разветвленной алкильной цепью. [6]

Другим преимуществом этого алкиларилфосфата является то, что в нем значительно лучше растворяется поливинилхлорид. При исследовании в смесителе Бенбери по методу Бергена и Дарби установлено, что сантисайзер 141 относится к пластификаторам с наиболее коротким временем гелеобразования и с наиболее низкой энергией, необходимой для смешения с полимером. При содержании 40 - 60 % сантисайзера 141 температура гелеобразования колеблется от 110 до 115 С и выравнивание температуры в пасте от 169 до 230 С происходит за наиболее короткое время. Сантисайзер 141 быстрее растворяет поливинилхлорид, чем трикре-зилфосфат и диоктилфталат, и это преимущество сохраняется также после добавления различных наполнителей. Эластичность пленок поливинил-хлорида, пластифицированных сантисайзером 141, значительно меньше зависит от температуры, чем эластичность пленок, пластифицированных трикрезилфосфатом. Температура хрупкости таких пленок примерно - 53 С. Сантисайзер 141 оказывает аналогичное действие и на синтетический каучук типа пербунана. Такая исключительная морозостойкость сохраняется и в поливинилхлоридных массах, пластифицированных диалкилмоноарилфосфатами. В соответствии с работами фирмы Monsantc-Chemical 179 для этой цели пригодны диалкилмоноарилфосфаты, оба ал-кильных остатка которых содержат в сумме не менее семи атомов углерода. [7]

Упругости пара алкил - и алкиларилфосфатов. [8]

Тепловые характеристики алкиларилфосфатов. [9]

Данные о теплоемкости и теплопроводности многих алкиларилфосфатов до сих пор не получены. [10]

Положительным качеством, свидетельствующим о возможности использования алкиларилфосфатов как огнестойких материалов, является их относительно низкая летучесть. Поскольку давление насыщенных паров фосфорных эфиров прямо зависит от их молекулярного веса, алкиларилфосфаты с короткими алкиль-ными цепями располагаются между триалкил - и триарилфосфата-ми, причем диалкшшоноарилфосфаты по этому свойству ближе к первым, а моноалкилдиарилфосфаты - ко вторым. [11]

При снятии спектров образцов алкил - и алкиларилфосфатов рекомендуется найти вначале минимальную температуру, необходимую для получения достаточной для анализа упругости пара, и поддерживать температуру напускной системы как можно ближе к минимальной температуре, приняв меры против значительного перегрева каких-либо частей напускной системы. Если при соблюдении этих условий образец все же разлагается ( при условии, что система не была ранее отравлена фосфорной кислотой), следует отказаться от масс-спектрометрического метода анализа этого образца. [12]

Попытки получить таким же образом масс-спектры триалкил - и алкиларилфосфатов окончились неудачей из-за термического разложения этих соединений. [13]

Триарилфосфаты обладают наибольшей термостабильностью по сравнению с алкил - и алкиларилфосфатами. При введении в молекулу эфира атома хлора температура начала их разложения значительно повышается. [14]

Арилгалогенфосфат рекомендуется смешивать со спиртом при О-5 С, так как при температуре свыше 10 С скорость деструкции алкиларилфосфата под действием хлористого водорода заметно возрастает. [15]

Страницы: 1 2 3