Cтраница 3
Как видно, влияние различных групп приблизительно, но не точно, соответствует индукционным эффектам заместителей, оцениваемым по их электроотрицательностям. Этот вопрос рассмотрен более подробно в разд. В конденсированном состоянии триалкилфосфаты поглощают в области 1286 - 1258 см-1, а триарилфосфаты - в области 1314 - 1290 см-1. Это различие частот может быть связано с небольшим мезомер-ным эффектом с участием атомов кислорода у триалкилпроизвод-ных соединений, как это имеет место в случае повышения vCO виниловых эфиров, но гораздо более вероятно, что это прямое следствие увеличения эффективной электроотрицательности атомов кислорода, обусловленного электроноакцепторными свойствами ароматических циклов. У смешанных алкиларилфосфатов наблюдаются промежуточные значения частот. Смещение полосы из этой области частот обнаруживается, когда к атому углерода в - положении присоединена группа ОН, так как при этом образуется водородная связь с группой РО. При этом частота уменьшается до 1240 - 1180 см-1. Другие заместители при атоме углерода в ос-положений вызывают именно такие изменения vP - О, которых можно ожидать, исходя из рассмотренных ниже значений констант я этих заместителей. [31]
Трикрезилфосфат отличается малой горючестью и специально предназначается для придания негорючести виниловым композициям. Для обеспечения негорючести композиции обычно от ] / 9 до 2 / 3 всего пластификатора составляется из трикрезилфосфата. Трикрезилфосфат, применяемый для придания негорючести и обладающий слабой летучестью, отличается менее хорошими диэлектрическими свойствами, чем, например, 2-этилгексплфталат, и малой морозостойкостью и светостойкостью. Триоктилфосфат также придает композиции свойство малой горючести, но в этом отношении уступает трикрезил-фосфату. Крезилдифенилфосфат ( сантисайзер 140) негорюч, отличается лучшей морозостойкостью и светостойкостью, чем трикрозилфосфат. Алкиларилфосфат ( сантисайзер 141) неядовит, морозостоек, малолетуч, огнестоек, светостоек и погодостоек. Массовые дешевые пластификаторы - дпэтил - и дибутилфталат - несколько более летучи, чем диоктилфталат. Диоктилсебапдшат придает в смеси с другими пластфикаторами еще большую морозостойкость. [32]
Они могут изменяться от идеально текучих жидкостей до высокоплавких твердых веществ в зависимости от типа эфира, симметричности структуры и молекулярной массы. Свойства триалкилфосфатов изменяются по мере изменения молекулярной массы от водорастворимых до водонерастворимых жидкостей или легкоплавких твердых веществ. Триарилфосфаты имеют значительно более высокие вязкости; они растворяются в воде и имеют более узкие интервалы жидкого состояния. Введение боковой цепи в арильный радикал снижает температуру плавления, однако по мере увеличения длины цепи температура плавления снова повышается. Свойства алкиларилфосфатов промежуточны между свойствами алкилфосфатов и арилфосфатов. [33]
Поскольку полные эфиры фосфорной кислоты являются нейтральными веществами, алкиларил-фосфаты не вызывают коррозии металлов. Но в условиях термоокислительного или гидролитического разложения эфиров образуются кислые продукты, обладающие явно выраженными коррозионными свойствами. Особенно сильны они у моноэфиров фосфорной кислоты, которые хорошо растворяются в воде. Их растворы не действуют на черные металлы, но медь и ее сплавы легко корродируют в их присутствии. Это важно, так как из латуни изготовлены сетки маслобаков, через них проходит большое количество масла, часто обводненного. Учитывая коррозионную агрессивность продуктов разложения алкиларилфосфатов, нужно тщательно следить за качеством масла в системе, чтобы не допустить аварийной остановки турбины. [34]