Cтраница 1
Нормальные алкилбораты ( например, этил-и бутил -) легко реагируют с гидридом натрия. При температуре кипения этих эфиров реакция идет весьма энергично и трудно управляема. При употреблении низкокипящих разбавителей, например диоксана, удается провести реакцию при температуре - 100 С без особых затруднений. [1]
Поэтому алкилбораты являются довольно слабыми, а не сильными кислотами Льюиса. [2]
Легкость гидролиза алкилборатов обычно служит причиной крушения надежд на их применение. Атом бора в алкилборатах является сильно электрофильным, так как он способен принимать электроны для заполнения вакантных орбит до октета. [3]
Если алкильная группа алкилбората обладает значительной реакционной способностью, как, например, в 1-фенилэтил - и трет-бутилборатах, то образование алкилгалогенида идет быстро. Реакции в таких системах идут по механизму образования четырехцеятрового циклического переходного комплекса, как укаллно на гтр. [4]
Вследствие этого этилборат и высшие алкилбораты для получения бор-гидрида натрия не применяются. [5]
Интересно, что алкоголиз алкилборатов триэтилгидроксисиланом проте -; кает хуже ( с выходом 23 %), чем алкоголиз трыс - ( триметилсилокси) бора. [6]
Можно было ожидать, что алкилбораты, которые не образуют комплексов с азотистыми основаниями, не будут легко гидроли-зоваться, если для гидролиза необходимо предварительное образование комплекса с водой, и что арилбораты будут более реак-ционноспособными в этом отношении. [7]
Алкенилгалогениды 494 Алкены 127, 463 Алкилбораты 493 Алкилгалогениды 494 Алкилизоцианиды 502 Алкилкарбоксилаты 493 Алкилнитраты 492 Алкилсульфаты 492 Алкилфосфаты 493 Алкилцианиды 502 Алкильная группа 460 Алкины 127, 465 ел. [8]
Активированный комплекс, см. Переходное состояние Алкилбораты 606 S-Алкилизотиурония соли 823 Алкилксантогенаты 255, 820 Алкилмочевины 588 А килсиланы 604 А. [9]
Активированный комплекс, см. Переходное состояние Алкилбораты 606 S-Алкилизотиурония соли 823 Алкилксантогенаты 255, 820 Алкилмочевины 588 Алкилсиланы 604 Алкилсульфиты 486 Алкилуретаны 588, 812 Алкилфосфины 596 и ел. [10]
Можно использовать для этой цели и более низкокипящие алкилбораты: ( га - С3Н7О) 3В - выход 21 - 30 %; ( i - C3H О) 3В - выход 10 %; ( C2HSO) 3B - выход 12 %; применение ( СН3О) 3В не привело к сколько-нибудь ощутимому выходу. [11]
Сырые спирты, полученные после разложения алкилборатов н промывки, обрабатывают 40 42 % - пым раствором N3 ( 114 в аппаратах 37 и 38 при ПО С для нейтрализации кислых продуктов реакции. Омыленный продукт из емкости 39 через подогреватель 40 направляется в осушительную колонну 41, в которой при остаточном давлении 300 мм рт. ст. отгоняется остаточная влага. Последний может быть направлен на выделение жирных кислот по общепринятой схеме. [12]
Однако большая доля явления резонанса в алкилборатах сглаживает недостаток электронов у атома бора и аннулирует ожидаемый, электронный эффект алкоксигрупп. [13]
Естественно было бы попробовать применить для получения алкилборатов реакцию между боратом серебра и йодистым алки-лом, однако ранние неудачные попытки ( Nason, 1857; Schiff, 1867), по-видимому, никем не были повторно проверены. [14]
Алкоксиборсульфо - - лы образуются при взаимодействии алкилборатов с тиогалогенидами бора. Реакцию ведут при нагревании в растворе сероуглерода. [15]