Алкилборат
Cтраница 3
Если взаимодействие алканов с органическими соединениями, обусловленное дисперсионными силами, постоянно [1], то по уравнению ( 2) отношение энтальпий сольватации алкилборатов является отношением энтальпий образования полости в растворителе, соответствующей размерам растворяемого алкилбората. [31]
В то время как в обменных реакциях с алкоксидами металлов II группы обычно участвуют только одна или две алкильные группы триалкилалана, в случае алкилборатов ( атом бора менее электроположителен) в реакции участвуют все три алкильные группы ( схема 138); при этом реакция протекает с высокими выходами. [32]
 |
Энтальпии растворения, испарения и сольватации алкоксидов бора. [33] |
Если взаимодействие алканов с органическими соединениями, обусловленное дисперсионными силами, постоянно [1], то по уравнению ( 2) отношение энтальпий сольватации алкилборатов является отношением энтальпий образования полости в растворителе, соответствующей размерам растворяемого алкилбората. [34]
Очень многие спирты, в том числе метанол и этанол, образуют с соответствующими борными эфирами азеотропные смеси, и первым продуктом, получаемым в результате разгонки, обычно и бывает такая постоянно кипящая смесь, что дало повод к путанице относительно точек кипения чистых алкилборатов. [35]
Даже малые количества ароматических углеводородов ингибируют реакцию, поэтому их следует удалить, например, с помощью силикагеля / 25 /, Реакцию можно вести в простом реакторе с мешалкой при 155 - 170 С и атмосферном давлении или, если необходимо, под давлением, применяя суспензию борной кислоты или окиси бора. Алкилбораты выделяют при степени конверсии 10 - 20 %, иначе возрастет содержание кетонов. [36]
Реакцию можно вести в простом реакторе с мешалкой при 155 - 17 О С и атмосферном давлении или, если необходимо, под давлением, применяя суспензию борной кислоты или окиси бора. Алкилбораты выделяют при степени конверсии 10 - 2О %, иначе возрастет содержание кетонов. [37]
Для конденсации низших алифатических альдегидов с кетеном очень активные катализаторы не требуются; предпочтение следует отдать борной кислоте, триацетату бора, роданистому цинку и хлористому цинку. Хотя алкилбораты и алкил-орто - и алкил-жеш-фосфаты имеют меньшую каталитическую активность, они обладают некоторыми преимуществами по сравнению с безводными солями металлов. [38]
Как правило, в реакционной смеси содержатся все указанные соединения. Склонность к образованию алкилборатов характерна для метоксисиланов. [39]
Легкость гидролиза алкилборатов обычно служит причиной крушения надежд на их применение. Атом бора в алкилборатах является сильно электрофильным, так как он способен принимать электроны для заполнения вакантных орбит до октета. [40]
Метллборат имеет большое значение как исходное вещество для синтеза ряда соединений бора. Получать его труднее, чем другие алкилбораты, так как он образует с метиловым спиртом азеотропнуш смесь, имеющую минимальную температуру кипения. [41]
Навеску до 10 г присадки с базовым маслом вводят в колонку, элюи-рование проводят петролейным ( фракция 40 - 60 С), а затем ди-этиловым эфирами. В результате низкомолекулярные нолярные присадки, такие, как алкилбораты, алкиларилфосфаты, сложные эфиры, дитиокарбамат цинка, диалкилдитиофосфат цинка, более сильно адсорбируются спликагелем и вымываются диэтиловым эфиром, а высокомолекулярные полимерные соединения ( полиизобу-тилены, полиамиды, полиметакрилаты, полиэфиры), феноляты, фос-фонаты и сульфонаты кальция и бария, а также карбонат кальция и нефтяные масла вымываются петролейным эфиром. [42]
Алкоксибороксины одновременно являются катализаторами от-ьерждения и вспенивающими агентами и при содержании 10 % приводят лишь к отверждению композиции. Для уменьшения плотности пенопласта в композицию дополнительно вводят другие вспенивающие агенты: алкилбораты, углеводороды. [43]
Обе фракции раздельно этери-фицируют борной кислотой под вакуумом ( остаточное давление около 20 кПа) при температуре 110 - 120 С. Реакционная смесь из этерификатора поступает в дистилляционный куб периодического действия, где от алкилборатов отгоняются углеводороды и другие неспиртовые вещества. Отгонку углеводородов производят при остаточном давлении 0 8 - 1 6 кПа и соответствующей температуре. После отгонки углеводородов борнокислые эфиры гидро-лизуют при температуре 95 С. Для гидролиза применяют слабые водные растворы борной кислоты, получающиеся при промывке сырых спиртов, как и при получении спиртов методом прямого окисления жидких парафинов. [44]
Можно думать, что это результат диспропорционирования первоначально образующихся продуктов неполного замещения при их перегонке. При соотношении реагентов 2: 1, по-видимому, получается бис ( триэтилсилил) - алкилборат, который, однако, не был выделен и охарактеризован. При замене диэтилдиацетоксисилана ди-этилсиландиолом образуется тот же продукт. [45]
Страницы: 1 2 3 4