Cтраница 2
Получение алкилгалогенидов с помощью указанных хлорангидридов неорганических кислот в случае сильноразветвленных первичных, а также вторичных и третичных спиртов является более употребительным методом, чем непосредственная этерификация галогеноводородными кислотами. Прежде всего, если работать с добавлением связывающих кислоту веществ ( пиридин) и при низких температурах, то образуется меньше побочных продуктов - олефинов и продуктов перегруппировок. Кроме того, в этих условиях исключается образование йодистого водорода, который может действовать на йодистые алкилы восстанавливающим образом ( см. стр. [16]
Реакции алкилгалогенидов с ароматическими углеводородами и а-олефинами во многом сходны между собой. Так, например, хлороформ и четыреххлористый углерод могут конденсироваться с хлоролефинами в присутствии хлористого алюминия. Отличие этих двух типов реакций состоит в том, что тенденция к ароматизации, так ярко выраженная у дигид-роароматических соединений, отсутствует в алифатическом ряду. Реакция, открытая Принсом, распространяется на простые галогениды. [17]
Пример реакции замещения в арильном соединении, содержащем две сильно электроноакцепторные группы. [18] |
Реакции алкилгалогенидов с карбанионами - производными алкинов 1 3-дикарбонильных соединений - рассматриваются в гл. Реакции алкилгалогенидов с алкоксидами или фе-ноксидами ( разд. ОН -, RS и СМ - используются для синтеза спиртов, тиоэфиров и нитрилов соответственно. [19]
Кроме алкилгалогенидов для алкилирования ароматических соединений могут быть использованы алкены и спирты. При этом необходимо присутствие протонной кислоты, чтобы прото-нировать алкен или спирт. [20]
Дегидробромирование алкилгалогенидов приводит обычно к наиболее замещенному олефину ( Зайцев), образованию которого благоприятствуют термодинамические факторы. [21]
Реакции алкилгалогенидов, эфиров серной или сульфоновых кислот с анионами карбоновых кислот аналогичны их взаимодействию с анионами спиртов или фенолов с образованием эфирной связи, которая находится в этом случае по соседству с карбонильной группой, так что образуется сложный эфир. По своему механизму эта реакция принципиально отлична от нормальной ( катализируемой кислотами) этерификации карбо-новой кислоты спиртом ( разд. [22]
Вместо алкилгалогенидов можно часто использовать соответствующие сульфаты или сульфонаты. [23]
Реакции алкилгалогенидов, эфиров серной или сульфоновых кислот с анионами карбоновых кислот аналогичны их взаимодействию с анионами спиртов или фенолов с образованием связи С-О - С, которая в этом случае находится по соседству с карбонильной группой, так что образуется сложный эфир. По своему механизму эта реакция совершенно отлична от нормальной ( катализируемой кислотами) этерификации карбоновой кислоты спиртом ( разд. [24]
Присоединение алкилгалогенидов к алкилтеллурам дает три-алкилтеллурийгалогениды, которые являются солеобразными соединениями. Основания, полученные из этих соединений при обработке окисью серебра, в водных растворах являются сильными щелочами. [25]
Взаимодействие алкилгалогенидов с триалкиларсинами или триалкилстибинами приводит к образованию галогенидов тетраал-киларсония или тетраалкилстибония соответственно. [26]
Радиолиз алкилгалогенидов принадлежит к числу наиболее подробно изученных органических радиационно-химических реакций; он исследовался в газовой, жидкой и твердой фазах. [27]
Радиолиз алкилгалогенидов в твердых ( замороженных) растворах рассматривается в гл. [28]
Вместо алкилгалогенидов можно использовать натриевые. [29]
Присоединение алкилгалогенидов к некоторым карбонильным соединениям металлов приводит к ацильным, а не к алкильным комплексам. [30]