Cтраница 1
Вторичные алкилгалогениды преимущественно, а третичные нацело подвергаются элиминированию под действием такого сильного основания, как арилнатрий. [1]
Вторичные алкилгалогениды обычно не дают удовлетворительных выходов в синтезе простых эфиров по Вильямсону в катализируемой двухфазной системе, однако более реакционно-способные а-галогенэфиры достаточно полезны и вместе с тем активнее простых алкилгалогенидов. Так, в условиях межфазного катализа успешно осуществлена реакция Кенигса - Кнор-ра [10]; а-2 - Бром-3 4 5 6-тетраацетоксиглюкоза реагирует с различными спиртами в присутствии нитрата серебра и каталитических количеств дибензо-18 - крауна-6 [11, 12], 1 10-диаза - 18-крауна - 6 [12] или [2,2,2] - криптата [12], причем образуется продукт нуклеофильного замещения ( с инверсией) - р-алкокси-3 4 5 6-тетраацетоксиглюкозид ( табл. 5.7), В случае вторичных и третичных спиртов конкурирующим направлением является образование эфиров азотной кислоты. [2]
Вторичные алкилгалогениды чрезвычайно легко изомеризуются. Особенно легко происходят гидридные сдвиги. Неожиданное образование изобутилбензола объясняется тем, что в обратимых реакциях этого типа первичный алкилбензол более стабилен, чем вторичный. Из трет-алкилгалогенидов лишь mpem - бутилхлорид ведет себя нормально. [3]
Третичные и вторичные алкилгалогениды, как и первичные галогенопроизводные с активирующей группой в / - положении, в условиях алкилирования главным образом подвергаются дегидро-галогенированию. [4]
Оптирески активные вторичные алкилгалогениды реагируют с обращением конфигурации; 1-фенилэтилхлорид в эфире реагирует с сохранением конфигурации, причем эфир содействует реакции так, как описано в разд. [5]
Третичные и частично вторичные алкилгалогениды претерпевают при действии аммиака и аминов дегидрогалогенирование по обычной схеме ( см. разд. [6]
В то время как первичные и вторичные алкилгалогениды являются обычными алкилирующими агентами, аллил - и бензилгалогениды особенно реакционноспособны. [7]
Галогенциклоалканы напоминают по своему поведению вторичные алкилгалогениды. Чаще всего они реагируют по механизму SNl, но скорость реакции зависит также от размера цикла. Хорошо идет реакция для циклов с пятью и более атомами углерода, в то время как производные циклопропана напоминают винилгалоге-нид. [8]
Алюмогидрид лития и борогидрид натрия восстанавливают первичные и вторичные алкилгалогениды в углеводороды. Однако они могут действовать и на ряд других функциональных групп. Полагают, что реакция идет по 5м2 - механизму с инверсией конфигурации на реакционном центре. [9]
Даже при мягких условиях проведения реакции первичные и вторичные алкилгалогениды дают преимущественно вторичные или третичные алкилароматичесше соединения. Это становится лонятаьш для условий, приближающихся к ЗмЬреакции [ ср. [10]
К реакциям бимолекулярного отщепления склонны первичные я вторичные алкилгалогениды и четвертичные аммониевые основания. [11]
Так, при атаке водородсодержащих кислот НХ на олефины образуются вторичные алкилгалогениды, а при атаке на ненасыщенные сложные эфи ры - ( 3-галогенпроизводные. [12]
Скорости всех этих реакций уменьшаются в ряду: первичные алкилгалогениды вторичные алкилгалогениды третичные алкилгалогениды. Скорости реакций отщепления галогеноводорода от алкилгалогенидов под действием спиртового раствора КОН с образованием алкена и скорости реакций гидролиза изменяются в обратном порядке: третичные алкилгалогениды вторичные алкилгалогениды первичные алкилгалогениды. [13]
Протекание побочных реакций наблюдается не только в тех случаях, когда применяются вторичные алкилгалогениды. [14]
Конденсация олефинов с предельными алкилгалогенидами сопровождается, как правило, реакциями изомеризации и деструкции, причем первичные и вторичные алкилгалогениды, как и следовало ожидать, реагируют значительно труднее, чем третичные. [15]