Алкилгидроксиламин
Cтраница 3
В качестве электролитов обычно применяют минеральные кислоты, а в некоторых случаях вводят добавки уксусной кислоты. Влияние концентрации-кислот на выход циклогексилгидроксил-амина и циклогексиламина при электрохимическом восстановлении нитроциклогексана представлено на рис. 5.1. Характерно, что выход алкилгидроксиламина в солянокислых растворах выше, чем в сернокислых. [31]
 |
Зависимость выхода циклогексилгидроксиламина от концентрации.| Зависимость выхода продуктов восстановления на никеле нитро-циклогексана от его концентрации в растворе. [32] |
В качестве электролитов обычно применяют минеральные кислоты, а в некоторых случаях вводят добавки / уксусной кислоты. Влияние концентрации кислот йа выход циклогексилгидроксил-амина и циклогексиламина при электрохимическом восстановлении нитроциклогексана представлено на рис. 5.1. Характерно, что выход алкилгидроксиламина в солянокислых растворах выше, чем в сернокислых. [33]
 |
Зависимость выхода продуктов восстановления на никеле нитроциклогексана от его концентрации в растворе. [34] |
В качестве электролитов обычно применяют минеральные кислоты, а в некоторых случаях вводят добавки уксусной кислоты. Влияние концентрации кислот на выход циклогексилгидроксиламина и циклогексиламина при электрохимическом восстановлении нитроциклогексана представлено на рис. 5.1. Характерно, что выход алкилгидроксиламина в солянокислых растворах выше, чем в сернокислых. [35]
Материал катода оказывает сравнительно малое влияние на выход алкилгидроксиламина. Почти одинаковые выходы его получены при электровосстановлении нитро-метана на никеле и платине [1], нитроциклогексана [2] на никеле, ртути и свинце. Однако наиболее подходящим электродным материалом для получения алкилгидроксиламинов следует признать никель, так как на металлах с высоким перенапряжением ( свинец, ртуть) образующийся алкилгидроксиламин восстанавливается, хотя и с малой скоростью, до соответствующего амина. [36]
Материал катода оказывает сравнительно малое влияние на выход алкилгидроксиламина. Почти одинаковые выходы его получены при электровосстановлении нитрометана на никеле и платине [1], нитроциклогексана [2] на никеле, ртути и свинце. Однако наиболее подходящим электродным материалом для получения алкилгидроксиламинов следует признать никель, так как на металлах с высоким перенапряжением ( свинец, ртуть) образующийся алкилгидроксиламин восстанавливается, хотя и с малой скоростью, до соответствующего амина. [37]
Материал катода оказывает сравнительно малое влияние на выход алкилгидроксиламина. Почти одинаковые выходы его получены при электровосстановлении нитро-метана на никеле и платине [1], нитроциклогексана [2] на никеле, ртути и свинце. Однако наиболее подходящим электродным материалом для получения алкилгидроксиламинов следует признать никель, так как на металлах с высоким перенапряжением ( свинец, ртуть) образующийся алкилгидроксиламин восстанавливается, хотя и с малой скоростью, до соответствующего амина. [38]
Алифатические первичные и вторичные нитросоединения восстанавливаются полярографически в кислых растворах с образованием одной волны, соответствующей переходу четырех электронов. Этот процесс приводит к образованию алкилгидроксиламина. При более высоких рН появляется вторая двухэдектронная волна, соответствующая восстановлению алкилгидроксиламина до алкил-амина, и, наконец, в сильнощелочных растворах образуется аци-форма, восстанавливаемая с трудом. Процесс электровосстановления нитросоединенйй в кислых растворах протекает с предшествующей протонизацией. [39]
Алифатические первичные и вторичные нитросоединения восстанавливаются полярографически в кислых растворах с образованием-одной волны, соответствующей переходу четырех электронов. Этот процесс приводит к образованию алкилгидроксиламина. При более высоких рН появляется вторая двухэлектронная волна, соответствующая восстановлению алкилгидроксиламина до алкил-амина, и, наконец, в сильнощелочных растворах образуется аци-форма, восстанавливаемая с трудом. Процесс электровосстановления нитросоединений в кислых растворах протекает с предшествующей протонизацией. [40]
Алифатические первичные и вторичные нитросоединения восстанавливаются полярографически в кислых растворах с образованием одной волны, соответствующей переходу четырех электронов. Этот процесс приводит к образованию алкилгидроксиламина. При более высоких рН появляется вторая двухэлектронная волна, соответствующая восстановлению алкилгидроксиламина до алкил-амина, и, наконец, в сильнощелочных растворах образуется аци-форма, восстанавливаемая с трудом. Процесс электровосстановления нитросоединений в кислых растворах протекает с предшествующей протонизацией. [41]
Материал катода оказывает сравнительно малое влияние на выход алкилгидроксиламина. Почти одинаковые выходы его получены при электровосстановлении нитро-метана на никеле и платине [1], нитроциклогексана [2] на никеле, ртути и свинце. Однако наиболее подходящим электродным материалом для получения алкилгидроксиламинов следует признать никель, так как на металлах с высоким перенапряжением ( свинец, ртуть) образующийся алкилгидроксиламин восстанавливается, хотя и с малой скоростью, до соответствующего амина. [42]
Материал катода оказывает сравнительно малое влияние на выход алкилгидроксиламина. Почти одинаковые выходы его получены при электровосстановлении нитрометана на никеле и платине [1], нитроциклогексана [2] на никеле, ртути и свинце. Однако наиболее подходящим электродным материалом для получения алкилгидроксиламинов следует признать никель, так как на металлах с высоким перенапряжением ( свинец, ртуть) образующийся алкилгидроксиламин восстанавливается, хотя и с малой скоростью, до соответствующего амина. [43]
Материал катода оказывает сравнительно малое влияние на выход алкилгидроксиламина. Почти одинаковые выходы его получены при электровосстановлении нитро-метана на никеле и платине [1], нитроциклогексана [2] на никеле, ртути и свинце. Однако наиболее подходящим электродным материалом для получения алкилгидроксиламинов следует признать никель, так как на металлах с высоким перенапряжением ( свинец, ртуть) образующийся алкилгидроксиламин восстанавливается, хотя и с малой скоростью, до соответствующего амина. [44]
Имеющиеся данные в пользу этого механизма основаны на изучении продуктов и кинетики реакции. Перегруппировка фенилгидроксиламина под действием разбавленной водной серной кислоты дает в основном п-амино-фенол. Однако, если для разбавления кислоты использовать этиловый спирт, образуются о - и гс-фенетидины, а при проведении реакции в растворе метилового спирта - анизидины; при замене серной кислоты на соляную получаются о - и / г-хлоранилины. Тот факт, что при перегруппировке алкилгидроксиламина в аминофенол место гидроксильной группы могут занимать многие фрагменты, убедительно свидетельствует о внутримолекулярном механизме реакции. [45]
Страницы: 1 2 3 4