Cтраница 4
Другие авторы указывают [55], что попытки получить катиониты путем сополимеризации соли винилсульфокислоты с карбо-цнклическими мостикообразующими мономерами, например диви-нилбензолом, были безуспешными. После неудачных попыток перевести натриевую соль винилсульфокислоты и дивинилбензол в пригодную для сополимеризации эмульсию была предпринята полимеризация в растворе, причем в качестве растворителя был использован сульфолан. Реакционная способность дивинил-бензола при сополимеризации значительно превышает реакционную способность винилсульфокислоты, и полученный сополимер был обогащен первым компонентом. Как при облучении раствора ультрафиолетовым светом, так и при использовании перекиси были синтезированы иониты, обладающие низкой обменной емкостью ( не более 1.2 мг-экв. [46]
МЭК, причем после окончания работы остаток перекиси должен быть сдан на склад. Пустые флаконы должны быть возвращены на склад, откуда их вывозят в специальное место и сжигают. На складе должна быть заведена ведомость, в которой отмечают количество отпущенной перекиси, с графой для подписи лица, ответственного за использование перекиси. [47]
В качестве вулканизующего агента в двух - и трехкомпо-нентных герметиках применяют перекиси и гидроперекиси. Наиболее распространена гидроперекись изопропилбензола, но применяют и другие, например содержащие до 20 атомов углерода в молекуле. Но при этом окисление меркаптогрупп происходит более глубоко с образованием тиосульфонатов или сульфокислот. Перекисная вулканизация обычно проводится в тех случаях, когда важно получить светлые или цветные герметики, поскольку окислы металлов и бихромат натрия окрашивают вулканизаты. При использовании перекисей особенно важно применять нужные дозировки отвердителя, так как его избыток вызывает снижение температуры текучести вулканизатов. [48]
Используя химические инициаторы, такие, как перекись бензоила, гидроперекись кумола и азо-бмс-изобутиронитрил, способные в интервале температур от 60 до 150 распадаться термически с образованием свободных радикалов, можно изучать полимеризацию в широком интервале температур. Вид кинетического закона в случае инициирования может быть получен путем замены Rt 2ki ( In) фг в уравнении ( XVI. Здесь ( In) - концентрация инициатора; ki - удельная константа скорости его распада, которая может быть измерена независимо; р; - эффективность, с которой радикалы инициируют цепи. Измерение рг связано с теми же трудностями, которые указаны в случае фотохимического инициирования. Кроме того, при использовании перекиси в качестве инициатора возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что радикалы индуцируют распад самого инициатора. Это может привести к тому, что ср или PJ окажется больше единицы. [49]
Используя химические инициаторы, такие, как перекись бензоила, гидроперекись кумола и азо-бме-изобутиронитрил, способные в интервале температур от 60 до 150 распадаться термически с образованием свободных радикалов, можно изучать полимеризацию в широком интервале температур. Вид кинетического закона в случае инициирования может быть получен путем замены RI - 2kt ( In) rp, в уравнении ( XVI. Здесь ( In) - концентрация инициатора; kt - удельная константа скорости его распада, которая может быть измерена независимо; ф - - эффективность, с которой радикалы инициируют цепи. Измерение фг связано с теми же трудностями, которые указаны в случае фотохимического инициирования. Кроме того, при использовании перекиси в качестве инициатора возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что радикалы индуцируют распад самого инициатора. Это может привести к тому, что ф или ф, окажется больше единицы. [50]
В настоящий сборник включены 50 из 80 прочитанных на Совещании докладов, содержание которых не опубликовано в периодической печати. Сборник состоит из двух частей: неорганические перекисные соединения и органические перекисные соединения. Вторая часть посвящена исследованию синтеза новых органических перекисных соединений, изучению их свойств и распада в различных средах. Большое внимание уделяется гидроперекисям, особенно исследованию механизма разложения гидроперекиси кумола, а также исследованию механизма образования металлопероксорганических соединений. Отмечены новые реакции перегруппировок перекисных соединений, возможности использования перекисей и гидроперекисей в качестве инициаторов цепных процессов. Представлены исследования, посвященные поискам путей использования перекисных соединений для синтетических целей. [51]