Cтраница 1
Аллооцимен, достаточно редко встречающийся в природе, но достаточно доступный синтетически ( из природного источника при пиролизе ос-пинена), представляет собой пример сопряженного триенового углеводорода. Он проявляет свойства сопряженных диенов, вступая в реакции Дильса-Альдера, а при использовании в качестве диенофила 3 3-дизаме-щенного циклопропена образуется синтетический сесквитерпен, который является природным по структуре, но пока что в природе не найден. Свойства триеновой сопряженной я-систе-мы проявляются у него при присоединении некоторых электрофильных реагентов. Настоящие реакции протекают в соответствии с правилом Марковникова и правилом орбитального контроля. [1]
Аллооцимен, содержащий три сопряженные двойные связи, легко окисляется кислородом воздуха, образуя вязкую полимерную перекись. После поглощения 75 % теоретически необходимого количества кислорода оксидат становится настолько густым, что диспергирование в нем газа прекращается. [2]
Аллооцимен в условиях пиролиза также нестоек и при длительном нагревании превращается в смесь моноцнклических углеводородов. [3]
Аллооцимен исключительно легко окисляется кислородом воздуха. Согласно литературным данным [88], окисление можно осуществить действием воздуха на тонкий слой аллооцимена, бар-ботированием воздуха через углеводород или его раствор в толуоле, а также перемешиванием с кислородом в автоклаве при давлении 15 - 20 ат. [4]
Аллооцимен, содержащий три двойные конъюгированные связи, очень реакционноспособн ое соединение, быстро полиме-ризующееся при обычной температуре. [5]
Аллооцимен, содержащий три сопряженные двойные связи, легко окисляется кислородом воздуха, образуя вязкую полимерную перекись. После поглощения 75 % теоретически необходимого количества кислорода оксидат становится настолько густым, что диспергирование в нем газа прекращается. [6]
В окислитель загружают аллооцимен и подают воздух. Окислитель соединен сизо-меризатором, представляющим собой трубу с паровым обогревом. Температуру в окислителе поддерживают 30 - 40 С, в изо-меризаторе-100 - ПО С. Из изомеризатора реакционная масса поступает в холодильник, где охлаждается до 30 С, и снова подается в окислитель. [7]
Таким образом, аллооцимен реагирует с дие-нофилами не по гемзамещенному концу системы сопряжения. [8]
В окислитель загружают аллооцимен и подают воздух. Окислитель соединен с изо-меризатором, представляющим собой трубу с паровым обогревом. Температуру в окислителе поддерживают 30 - 40 С, в изо-меризаторе-100 - ПО С. Из изомеризатора реакционная масса поступает в холодильник, где охлаждается до 30 С, и снова подается в окислитель. [9]
В состав масла входят оцимен, аллооцимен, у-терпинен, лимонен, фелландрен, а - и р-пинены, 3-карен, камфен, саби-нен, бисаболен, а-сантален, кариофиллен, кадинен, фарнезен, 2-метил - 3-бутен - 2-ол, гексанол и его эфиры, октанол и его эфиры, 3-октанол, 1-октен - З - ол и его эфиры, терпинеол и его эфиры, 1-терпинен - 4-ол, линалоол и его эфиры, нерол и его эфиры, лавандулол и его эфиры, перилловый спирт, цинеол, оксиды линалоола, линалилацетата, кариофиллена и изокарио-филлена, гексаналь, октаналь куминовый альдегид, диацетил, диизопропилкетон, метилгетенон, метилгептадиенон, 1-октен - 3-он, карвон, нопинон, камфора, криптон, геранил - и бор-нилацетаты, эвгенол, кумарин, уксусная, масляная, капроновая кислоты и другие компоненты. [10]
Я макс указывает на наличие в аллооцимене цепи сопряжения. [11]
В условиях последней реакции оцимен изомеризуется в аллооцимен, в котором три двойные связи сопряжены. В несколько иных реакционных условиях получается наряду с аллооцименом геометрический стереоизомер последнего - нео аллооцимен. [12]
Наиболее Ценным продуктом пиролиза в настоящее время считается аллооцимен. [13]
Стирол [354], циклопентадиен [ 3551, мпрцен или аллооцимен [ 3561 при нагревании с непредельными жирными кислотами или эфирами ( льняным или соевым маслом) в присутствии BF3 превращаются в вязкие или твердые сополимеры, применяемые как синтетический клей. [14]
Среди этих продуктов наиболее ценными для лакокрасочной промышленности являются дипентен и аллооцимен. [15]