Аллооцимен

Cтраница 3

Миграция сопряженных двойных связей протекает при значительно более низких температурах. Так, изомеризация оцимена ( 2 6-диметил - 2 5, 7-октатриена) в аллооцимен ( 2 6-диметил - 2 4 6-октатриен) происходит при 160 С. Для миграции двойной связи в 5-этил - 1 3-циклогексадиене требуется температура 400 С. [31]

В условиях последней реакции оцимен изомеризуется в аллооцимен, в котором три двойные связи сопряжены. В несколько иных реакционных условиях получается наряду с аллооцименом геометрический стереоизомер последнего - нео аллооцимен. [32]

Пинены способны вступать в разнообразные реакции. Как указывалось выше, при нагревании до 400 - 450 С а-пинен изомеризуется в аллооцимен, а Р - пинен при 600 - 700 С дает мирцен, в обоих случаях бициклические молекулы превращаются в моноциклические. [33]

В соответствии с соображениями, изложенными при описании жидкофазного непрерывного процесса, парофазный процесс должен вестись тоже в присутствии катализаторов малой активности. Так как а-пинен претерпевает термическую изомеризацию уже при 187 [276], образуя дипентен, аллооцимен и другие нежелательные продукты. Во избежание перегрева проц есс целесообразно вести под вакуумом. Парофазная изомеризация пинена в присутствии зерненого катализатора упоминалась в некоторых работах [75], [204], [285], но подробности, позволяющие дать оценку этому процессу, отсутствуют. Несмотря на это, по парофазному процессу непрерывной изомеризации пинена можно высказать некоторые соображения. [34]

При термической изомеризации в паровой фазе без катализатора Гольдблатт и Палкин43 получили аллооцимен. Гау-кинс и Хант44 показали, что при этой реакции образуется оци-мен, который самопроизвольно изомеризуется в аллооцимен. Пинен в тех же условиях дает мирцен. [35]

Исследованию термической изомеризации а-пинена посвящены многочисленные работы русских и зарубежных химиков [60-79], изучавших зависимость состава продуктов пиролиза и выхода наиболее важного из полученных продуктов - аллооцимена - от температуры и продолжительности реакции. Было показано, что первичными продуктами изомеризации являются дипентен и оцимен ( LIX), который в условиях реакции почти полностью изомеризуется в аллооцимен. Пинен, не подвергнувшийся изомеризации, в условиях пиролиза рацемизуется. [36]

Углеводороды Ci0Hi6 имеют большое количество изомеров. Среди них важную роль играют терпены, имеющие широкое распространение в природе. Терпены разделяются на группы: 1) алифатические или ациклические терпены, с открытой цепью атомов углерода и с тремя двойными связями ( мирцены, оциме-ны, аллооцимены и др.) и 2) карбоцикличе-ские терпены, содержащие одно или несколько колец атомов углерода. Карбоциклические терпены по числу колец разделяются на: а) моноциклические с одним, обычно шести - членным кольцом, и с двумя двойными связями ( лимонены, дипентен, терпинены, терпино-лен, фелландрены и др.), б) бициклические с двумя кольцами, одно из которых обычно ше-стичленное, и с одной двойной связью ( пине-ны, камфен, карены и др.), и в) трицикличе-ские, содержащие три кольца углеродных атомов, одно из которых обычно шестичлен-ное. Плотность терпенов обычно меньше 1 г / см3 а температура кипения лежит в пределах 150 - 190 С. [37]

Анализ скипидара из разных видов сосны. [38]

Гераниол может подвергаться циклизации с образованием промежуточного соединения а, которое изображено в виде иона карбония, хотя его структура точно не установлена. Иной возможный путь циклизации через бирадикалы г и д приводит к образованию а - и р-пинена и лимонена. Такой механизм предполагает обратимость экспериментально доказанного размыкания колец а - и р-пинена. При разрыве кольца ос-пинена получаются лимонен и аллооцимен, который образуется путем изомеризации первично образовавшегося продукта - оцимена, а при разрыве кольца р-пинена - лимонен и мирцен. [39]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорга-нических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл ( 1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал ( 1928 - 1929) широко используемый на практике метод выделения живицы. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкил-фосфористых кислот. [40]

Страницы: 1 2 3