Термическая деполимеризация

Cтраница 3

Каторжнов и Стрепихеев [406] исследовали термическую деполимеризацию поли-е-капроамида, содержащего на концах цепей свободные амино - и карбоксильные группы при 230, 240 и 250, и обнаружили, что скорость деполимеризации возрастает с понижением молекулярного веса полимора, с увеличением количества воды и с повышением температуры деполимеризации. [31]

Исходный циклопентен получают из дициклопентадиена термической деполимеризацией при 200 - 400 С в присутствии водорода и последующим гидрированием циклопентадиена при 175 - - 350 С на сульфиде никеля, нанесенном на носитель. [32]

Однако, с другой стороны, термическая деполимеризация силоксановых полимеров может служить удобным способом получения низкомолекулярных моноциклических и полициклических силоксанов. Высокомолекулярные диметил-полисилоксан-а ш-диолы и другие диметилсилоксаны с температурой кипения выше 250 в вакууме также расщепляются при температуре 350 - 400 в инертной атмосфере с образованием циклического тримера ( выход 44 %), тетрамера ( выход 24 %) и высших циклосилоксанов. В вакууме образуются циклические соединения более высокого молекулярного веса. [33]

Еллинек [23] провел достаточно полное изучение термической деполимеризации в вакууме полистирола, полученного полимеризацией в массе, и нашел, что ход реакции разложения зависит от температуры. Ниже 340 образуются только небольшие количества летучего продукта, но наблюдается быстрое уменьшение молекулярного веса нелетучего остатка. Выделение летучих продуктов и уменьшение молекулярного веса прекращается после улетучивания всего лишь нескольких процентов полимера. При более высоких температурах распад до полного разложения полимера протекает по несколько иному механизму. [34]

Мадорский и Штраус [22] разделили продукты термической деполимеризации полистирола в высоком вакууме при 350 - 420 на четыре фракции. Наиболее летучая фракция, газообразная при обычных температурах, состоит главным образом из окиси углерода; максимальное количество ее образуется уже после улетучивания некоторого количества полистирола. Эта фракция образуется в результате разложения присутствующих в полимере кислородсодержащих структур или при реакции полистирола с кислородом, растворенным в исходном мономере или абсорбированным полистиролом при хранении на воздухе. Наименее летучей фракцией является остаток в реакционном сосуде; он состоит из больших осколков макромолекул полистирола, длина которых постепенно уменьшается в ходе реакции. [35]

Масляные фракции, получаемые этого рода термической деполимеризацией и гидрогенолизом оппанола, помимо низких температур застывания ( - 60 и ниже), отличаются, естественно, более высокой термической стойкостью, нежели загущенные масла. [36]

Хроматограмма смеси макроциклических лактонов, полученной термической деполимеризацией полиэфира смеси оксикислот Си-Сп ( смесь оксикислот Си-Сп получена омылением полиэфира смеси. хлоркислот. [37]

Тридеканолид и пентадеканолид, полученные нами термической деполимеризацией полиэфира из смеси хлоркислот Си-С 7, по своим физико-химическим константам и запаху были идентичны тридеканолиду и пентадеканолиду, синтезированным ранее [6] термической деполимеризацией полиэфира смеси оксикислот. [38]

Наконец, тетрафторэтилен может быть получен термической деполимеризацией политетрафторэтилена в вакууме. [39]

Зависимость скорости выделения летучих веществ от степени превращения для разных механизмов деструкции. [40]

К такому типу относится, например, термическая деполимеризация некоторых виниловых полимеров. [41]

Обе группы указанных авторов предполагают, что термическая деполимеризация полимера с гидроксильными концевыми группами протекает по радикальному механизму. К этому же выводу приходит Нейман с сотрудниками [ Блюменфельд А. Б., Нейман М. Б., Коварская Б. М., ДАН СССР, 154, 631 ( 1964) ] на основании анализа продуктов термической деполимеризации. В работах Дудиной и Ениколопяна показано, что 98 % продуктов термической деструкции полимера с гидроксильными концевыми группами составляет мономерный формальдегид. Нейман с сотрудниками нашли, что 2 % продуктов распада составляют метиловый спирт, метилфор-миат, водород и метан. [42]

Кинетическая длина цепи или длина зипа для термической деполимеризации, определенная из этих выражений, оказалась значительно короче, чем предполагалось. При более высоких температурах длина зипа становится короче. Хотя гипотетическая длина зипа для радиолигической деполимеризации увеличивается с уменьшением температуры, большая длина зипа имеет место только при низкой интенсивности облучения, когда деполимеризация протекает с незаметной скоростью. Малая длина зипа в сочетании с независимостью скорости разложения от молекулярного веса является очень веским доказательством того, что термическое инициирование осуществляется по закону случая. [43]

Эти результаты привели авторов к выводу, что термическая деполимеризация с образованием мономера является, вероятно, общей реакцией распада всех эфиров пояиметакриловой кислоты. По мере увеличения размеров алкильного радикала в ряду первичных алкиловых эфиров и особенно при переходе ко вторичным и третичным алкиловым эфирам полиметакриловой кислоты, у полимеров возрастает тенденция к термическому разложению сложного эфира, а фрагменты продуктов разложения, остающиеся в макромолекуле после протекания этой реакции, препятствуют легкой деполимеризации полимерной цепи. [44]

Деструкция полиизобутилена. [45]

Страницы: 1 2 3 4