Использование - инфракрасная спектроскопия
Cтраница 2
Сущность количественного анализа заключается проста в усовершенствовании методики, применяемой при определении примесей. В этом случае от аналитика требуется определить концентрации компонентов смеси настолько точно, насколько это возможно. При использовании инфракрасной спектроскопии такое определение базируется исключительно на относительных интенсивностях поглощения, причем должны быть заранее известны интенсивности поглощения чистых компонентов, по крайней мере для одной сильной характеристической полосы спектра каждого компонента. Расчет концентраций компонентов на основании закона Беера возможен только при точно измеренной концентрации раствора смеси и толщине слоя поглощающего образца. Иначе говоря, сначала каждый компонент исследуется в чистом виде при нескольких концентрациях и строится калибровочная кривая зависимости концентрации от интенсивности поглощения для отдельной полосы. [16]
Инфракрасные спектры кремнезема [1-22] и силикатов [23-45] в области 8 - 30 мк имеют ряд полос, отвечающих основным колебаниям атомов кремния и кислорода в решетке этих веществ. Поэтому не только разные соединения, но и разные полиморфные формы одного и того же соединения имеют также различные спектры. Этот факт открывает возможность для использования инфракрасной спектроскопии при физико-химическом анализе силикатов и изучении их строения. [17]
На рис. 7.1 приведены для сравнения хроматограмма, соответствующая болеутоляющей таблетке неизвестного состава, и хроматограмма, полученная для смеси пяти компонентов, входящих обычно в состав болеутоляющих таблеток. Сопоставляя время удерживания известных и неизвестных пиков, можно провести идентификацию компонентов смеси. Так пик 1 на хроматограмме ( рис. 7.1, б) соответствует кофеину, пик 4 - фенацетину и пик 5 - салициламиду. Возможен случай, когда различные вещества имеют одинаковое время удерживания. Чтобы исключить такие случайные ошибки, необходимо провести дополнительную идентификацию при использовании инфракрасной спектроскопии, масс-спектрометрии, спектроскопии ядерного магнитного резонанса или других независимых методов. [18]
 |
Сводная диаграмма распределения отклонений, приведенных на 58. [19] |
Они позволяют отметить важные особенности. Как и во многих других случаях, погрешности намного больше обычно предполагаемых. Их распределения несимметричны ( о причинах этого см. разд. Поэтому доверительные пределы для результатов анализов также несимметричны: они составляют ( для доверительной вероятности 0 95) в области отрицательных значений 30 - 50 %, а в области положительных 200 - 400 % и более. С изложенным согласуются данные [105], относящиеся к определению нефти и масел в водах: при использовании гравиметрического метода погрешности составляют ( для той же доверительной вероятности) в области отрицательных значений 37, 70, 97 %, положительных - 58, 300, 3700 %; при использовании инфракрасной спектроскопии 23, 33, 44 % для отрицательных погрешностей и 23, 40, 80 % - для положительных. Эти данные относятся к концентрациям 100, 15 и 1 мг / л, соответственно, в искусственных пробах. [20]
Последователи принципов гипотезы Захариазена-Уоррена основное внимание обращают на явление стекло-образования и не объясняют особенностей кристаллизации стекла. Если считать, что теория стеклообразования должна служить практике, то в практических целях более полезной является кристаллитная гипотеза. С ее помощью разрабатывают составы малокристаллпзующихся стекол, управляют процессом варки, предупреждают кристаллизацию на производстве. Ефимова, что иногда ист соответствия между ближним порядком в стекло и в кристалле одного химического соединения отнюдь не подтверждает гипотезу Захариазеиа и не противоречит крмсталлитной гипотезе. Структура кристаллитов в стекло зависит не только от их химического состава, по и от термического прошлого. Достаточно напомнить трн структурные формы кремнезема - кварц, кристобалит, тридимит, каждая из которых имеет три модификации. В двухкомпопентных стеклах, отвечающих по составу химическим соединениям, сосуществуют различные химические соединения, являющиеся продуктами диссоциации этого исходного соединения. Их соотношения определяются температурой. Наличие изломов в диаграммах состав-свойство халькогсипдных стекол свидетельствует о существовании полей кристаллизации, очевидно, неизвестных соединений, поскольку изломы возможны только при появлении в стекле новых структурных группировок, новых кристаллитов. Возможно, что при использовании инфракрасной спектроскопии появятся новые точки зрении и многие встанут на позиции кристал-лптной гипотезы. В этом случае представления о шарнирных связях станут более конкретными, поскольку валентные углы приобретут определенность, характерную для химических соединений, образующихся в стекле. [21]
Страницы: 1 2