Cтраница 2
Если интенсивности можно измерять с помощью как дифрактометра, так и фотометода, то размеры элементарной ячейки и пространственную группу обычно определяют только по рентгенограммам. Необходимые рентгенограммы можно получить на камере Вайсенберга; полученные данные могут быть подтверждены и дополнены с помощью прецессионной камеры. Хотя камера вращения полезна, она не является необходимой, так как камеру Вайсенберга можно использовать в качестве камеры вращения с тем преимуществом, что кристалл уже ориентирован и для съемки рентгенограмм по Вайсенбергу. [16]
Описание дифракции рентгеновских лучей кристаллом в терминах обратной решетки и сферы отражений существенно облегчает индицирование рентгенограмм. Можно приписать каждому пятну на рентгенограмме, полученной, например, в камере Вайсенберга, набор индексов hkt, соответствующих этим отражениям, принимая во внимание, что рентгенограмма представляет собой искаженную картину этой решетки. Другими словами, каждому пятну на пленке может быть поставлен в соответствие набор плоскостей, от которого оно возникает. Рентгенограммы, полученные в прецессионных камерах, дают также изображение части обратной решетки, но уже не искаженное. [17]
Для работы был использован кусочек с известной ориентировкой, высверленной из монокристалла харлбутита. В этом кусочке наиболее развитой формой была ( 001), взятая поэтому за основу. Фотографирование было выполнено в камере Вайсенберга с применением медного излучения и никелевого фильтра, вращением образца вокруг осей с, Ъ и а. Для о и w - уровней на рентгенограммах отчетливо наблюдалась симметрия Лауэ D2h, что подтверждает ромбическую структуру минерала. Ни на одной из полученных рентгенограмм не было установлено затуханий пространственных групп. [18]
Если интенсивности можно измерять с помощью как дифрактометра, так и фотометода, то размеры элементарной ячейки и пространственную группу обычно определяют только по рентгенограммам. Необходимые рентгенограммы можно получить на камере Вайсенберга; полученные данные могут быть подтверждены и дополнены с помощью прецессионной камеры. Хотя камера вращения полезна, она не является необходимой, так как камеру Вайсенберга можно использовать в качестве камеры вращения с тем преимуществом, что кристалл уже ориентирован и для съемки рентгенограмм по Вайсенбергу. [19]
Такие изменения проводят с помощью механического устройства, которое может одновременно поворачивать и колебать образец. Устройства такого рода называют анализаторами полюсных фигур. Аналогичные данные можно получить также, используя камеры с движущейся пленкой ( например, камера Вайсенберга), которые применяются в кристаллографии для изучения обычных кристаллов. Для количественной интерпретации экспериментальных данных, полученных для полимерных пленок, нужно учитывать изменение рассеивающего объема и поглощение рентгеновских лучей при изменении угла наклона. В работе [10] описаны расчетные программы для вычисления таких поправок и расчета полюсных фигур по углам рассеяния. Учет поправок упрощается, если используемый образец имеет цилиндрическую форму, однако это не всегда возможно. [20]
Прецессионная камера представляет собой камеру с плоской кассетой; во время съемки кристалл и пленка совершают перемещения. Область обратного пространства, регистрируемая на пленке, значительно меньше по сравнению с таковой для камеры Вайсенберга, и поэтому обычно используют обе камеры вместе. Прецессионная камера необходима, когда требуется убедиться в правильности пространственной группы симметрии, а использование фотокассет фирмы Поляроид ( США) позволяет получить данные очень быстро. [21]
Мильбурна Рентгеновская кристаллография автором рекомендуется как учебное пособие для начинающих исследователей, специализирующихся в этой области. По объему книга не велика. В ней дается лишь краткое описание теоретических основ структурного анализа; главное же внимание читателей концентрируется на практической работе, связанной с экспериментом, обработкой данных и определением кристаллических структур. Учитывая это обстоятельство, хотелось бы видеть некоторые главы более практически направленными; в настоящем же виде они иногда больше походят на расширенные обзоры, чтение которых предполагает определенный запас знаний в области рентгеновской кристаллографии. Подробно изложены разделы, посвященные практической работе по съемке рентгенограмм в камере Вайсенберга. Что касается аналогичных разделов по использованию дифрактометров, то они написаны довольно сжато. [22]
Если получен вайсенберговский снимок для кристалла, вращающегося, например, вокруг оси а, то можно найти также длины осей обратной решетки Ь и с и угол а между ними. Число молекул в элементарной ячейке можно определить, если известны плотность образца, молекулярный вес и объем ячейки. Объем ячейки рассчитывают по ее параметрам. Для этого можно также использовать рентгенограммы, снятые в камере Вайсенберга. Порядок операций, которые необходимо выполнить для получения указанной информации, будет описан ниже. [23]