Cтраница 2
Взрывоопасность процесса винилирования а-пирролидона, осуществляемого в автоклавах при высоких температурах и давлении в газовой фазе, побуждает изыскивать другие способы проведения этого процесса. Появились патенты, в которых предлагаются новые решения. [16]
Анализ продуктов винилирования а-пирролидона проводят на хроматографе ЛХМ-7а с колонкой длиной 1 м, содержащей поли-этиленгликоль с мол. [17]
Определение состава сополимеров а-пирролидона и е-капролакта-ма на различной глубине превращения показало [83], что а-пирроли-дон на начальных стадиях процесса полимеризуется с большей скоростью, чем е-капролактам. Авторы объясняют это более кислым характером а-пирролидона, который поэтому-с большей скоростью реагирует с щелочным катализатором. Это обогащение выражено тем резче, чем ниже температура полимеризации; оно также объясняется более кислым характером а-пиперидона по сравнению с е-капролактамом. Поскольку механизм анионной полимеризации лактамов предполагает участие соли ( в виде анионов лактама), сополимеры на первых стадиях оказываются обогащенными звеньями а-пиперидона. Из опытных данных следует, что при дальнейшем течении процесса содержание этих звеньев в сополимере резко снижается и в составе сополимерных макромолекул все более начинают преобладать звенья е-капролактама. [18]
При проведении реакции а-пирролидона с ацетиленом в больших масштабах для приготовления катализатора используют едкое кали. [19]
Ряд винильных производных С-замещенных а-пирролидона получен методом прямого винилирования. [20]
Значительный интерес представляют производные а-пирролидона, содержащие при атоме азота различные непредельные группировки, например пропенильную, винилэтинильную. Исследование свойств таких соединений позволяет глубже выявить характер влияния лактамного цикла на свойства кратных связей. На этом пути открываются также возможности синтеза большого числа новых веществ, в том числе и полимеров. [21]
В отличие от винилирования а-пирролидона этот процесс протекает с хорошим выходом при использовании в качестве катализатора едкого кали. [22]
Вацулика [20], вшшлирование а-пирролидона ацетиленом проводится при температуре 150 - 170 С и давлении 20 - 25 ати в реакторе, представляющем собой длинную стальную трубу с внутренним диаметром 200 мм, рассчитанную на резкое повышение давления до 200 ати. Нижняя часть реактора обогревается перегретым водяным паром ( 20 ати), верхняя часть реактора в зависимости от необходимости либо нагревается, либо охлаждается циркулирующим маслом. Процесс ведут непрерывно с такой скоростью, чтобы получаемый продукт содержал 50 - 60 % N-винилпирролидона. [23]
Первые три метода синтеза а-пирролидона находятся в стадии отработки на опытных установках. Наиболее распространенным способом промышленного получения а-пирролидона является способ Реппе, базирующийся на использовании в качестве исходного сырья ацетилена и формальдегида. В последние годы разработан и реализован в промышленности метод получения а-пирролидона через 7-бутиролактон, получаемый гидрированием малеинового ангидрида. [24]
Все термодинамические параметры для а-пирролидона и N-винилпирролидона ( табл. 3) практически одинаковы. Очевидно, что индукционный эффект метальной группы компенсируется влиянием кольца. В случае N-винилпирролидона сопряжение с винильной группой приводит к уменьшению электронной плотности на карбониле, что проявляется в уменьшении энергии связи. [25]
Методика определения: навеска а-пирролидона ( или исследуемой пробы) 0 5 - 1 5 г помещается в колбу емкостью 100 мл, добавляется 3 мл 6 н НС1, и содержимое колбы кипятят с обратным холодильником в течение 3 - х часов. [26]
Предложен метод количественного определения а-пирролидона в реакционных смесях винилирования гидролизом его до Y-аминомасляной кислоты и потенциометрическим титрованием последней в водно-ацетонном растворе. [27]
Есть несколько методов очистки а-пирролидона. [28]
При приготовлении катализатора из а-пирролидона и едких щелочей выделяющуюся воду отгоняют в виде азеотропной смеси с избытком лактама или с ароматическими углеводородами. [29]
Кроме приведенного выше метода, а-пирролидон можно также получить реакцией у-бутиролактона с жидким аммиаком при 200 и 200 am ( В. [30]