Cтраница 1
Арилалкилкетоны легко конденсируются с ароматическими альдегидами в условиях основного и кислотного катализа. Так могут быть получены а, р-непредельные кетоны ( халконы) самого различного строения. [1]
Арилалкилкетоны, взаимодействие ароматических углеводородов с карбоно-выми кислотами, их ангидридами, галогенангидридами ( ацилирование по Фриделю - Крафтсу) 306 и ел. [2]
Арилалкилкетоны, взаимодействие ароматических углеводородов с карбоно-выми кислотами, их ангидридами, галогенангидридами ( ацилирование по Фриделю - Крафтсу) 306 и ел. [3]
Непредельные арилалкилкетоны, содержащие в ядре несколько заместителей, подвергаются циклизации при обработке хлористым алюминием. [4]
Одним из наиболее удобных хиральных восстанавливающих агентов для арилалкилкетонов является комплекс 2-оксазолина ( 55) [70] и алюмогидрида лития. [5]
Следует отметить, что этиленацетали ароматических альдегидов и кетали арилалкилкетонов не способны элиминировать из М арилыше заместители, а лишь алкильные или атом водорода. В масс-спектрах таких соединений обычно присутствуют очень интенсивные пики ароильных катионов. [6]
Необычно ведут себя в присутствии смешанных гидридов также диарил - и арилалкилкетоны. [7]
Ауверс и Риссе [135] сообщали, что приведенная выше реакция замыкания цикла непредельных арилалкилкетонов затруднялась, если присутствовала метильная группа в положении мета - по отношению к водороду бензольного цикла, замещенному при замыкании цикла. [8]
В то же время соляная кислота является недостаточно сильной для проведения реакции Шмидта с менее основными арилалкилкетонами. Более кислая среда, даваемая трихлоруксусной кислотой, в этом случае дает превосходные результаты. [9]
В круглодонной колбе на 100 мл нагревают 6 ч при 135 С ( температура бани) смесь 0 1 моля арилалкилкетона, 0 2 моля серы и 0 2 моля морфоли-на. Еще теплую реакционную смесь выливают в 40 мл горячего спирта. Трением стеклянной палочкой о стенку стакана вызывают кристаллизацию тиоморфо-лида; раствор с осадком оставляют на ночь в холодильнике, отсасывают и промывают холодным спиртом. [10]
В круглодонной колбе на 100 мл нагревают 6 ч при 135 С ( температура бани) смесь 0 2 моля морфолина с 0 1 моля арилалкилкетона и 0 2 моля ( 6 4 г) серы или с 0 1 моля ароматического альдегида и 0 1 моля серы. Еще теплую реакционную смесь выливают в 40 мл горячего этанола. Трением стеклянной палочкой о стенку стакана вызывают кристаллизацию тио-морфолида; раствор с осадком оставляют на ночь в холодильнике, осадок отфильтровывают и промывают холодным этанолом. Для отделения от примеси серы рекомендуется перекристаллизация из нитрометана. [11]
Основным направлением и здесь является окисление IB бензильное положение; это доказывается тем, что грег-бутилбензол ( в котором нет бензильных водородов) устойчив к окислению, а также тем, что ( иногда в качестве промежуточных продуктов выделяются арилалкилкетоны. [12]
Если в арилалкилкетопе содержится в орта - положении фе-нольная гидроксильная группа, то восстановление до производного углеводорода не происходит. Полное замещение в арилалкилкетонах всех атомов водорода, находящихся в а-положении, также препятствует гидрогенолизу. Можно ожидать, что подобным же образом будут вести себя и другие а ркл-трет - а л кил кетоны. [13]
В этой модификации синтеза Бишлера-Напиральского, введенной Пикте и Гамсом в 1909 г., для циклизации применяют ацил-или ароилпроизводные 2-гидрокси - или 2-метоксифенилэтилами-на, что непосредственно приводит к полностью ароматизованному изохинолину. Интермедиат может быть синтезирован из легкодоступных арилалкилкетонов нитрозированием алкильной группы и восстановлением таутомерного полученному нитрозосоединению изонитрозосоединения ( оксима) в амин. [14]
Реакция Вильгеродта - это замечательная перегруппировка, в которой функциональная группа мигрирует из середины конец цепи. При нагревании с полисульфидом аммония или с серой и вторичным амином арилалкилкетоны претерпевают комбинацию окисления и перегруппировки, в со-арилтиоамиды. [15]