Cтраница 3
Свойства алкенил - и арилгалогенидов сильно отличаются от свойств алкильных производных. [31]
Но реакции Штреквора из арилгалогенидов с подвижным атомом галогенаЗ и сульфита натрия также образуются сульфокислогы. [32]
Ульмана; - реакция арилгалогенидов с некоторыми металлами, ведущая к образованию соединений типа RMgX, являющихся гриньяровскими реагентами; эти соединения способны к реакциям спаривания с другими галогенидами, другими молекулами того же галогенида и фенолятами металлов; напр, хлорбензол при нагревании с порошкообразной медью дает дифенил. [33]
Гомогенно-каталитические превращения некоторых функционал ьнозаме-щенных арилгалогенидов и 5-нитро - 1 3-диоксанов в присутствии комплексов палладия 1297; 1997; 02.00.13; Щощщ. [34]
Ариламины, необходимые для синтеза арилгалогенидов по реакциям Зандмейера и Шимана, синтезируют обычно путем восстановления соответствующих нитросоединений ( см. гл. [35]
Помимо простых алкил - и арилгалогенидов известно большое число других органических производных сурьмы, имеющих связь сурьма - углерод. Многие из них были исследованы в США как химикаты, обладающие терапевтическими свойствами. Среди предложенных соединений находится ряд производных, содержащих бгор-триазиновые кольца, производные стибониевой кислоты и соединения, обладающие низкой токсичностью. [36]
Для получения ароматических нитрилов из арилгалогенидов чаще всего используют цианид закисной меди. [37]
Ариламины, необходимые для синтеза арилгалогенидов по реакциям Зандмейера и Шимана, синтезируют обычно путем восстановления соответствующих нитросоединений ( см. гл. Так, л - дихлорбен-зол, который нельзя получить прямым хлорированием бензола, может быть синтезирован из бензола через динитробензол с последующим восстановлением в диаминобензол, который вводится в реакцию Зандмейера. В связи с этим синтезом следует заметить, что тетразотирование ( двойное диазоти-рование) 1 2 - и 1 4-диаминобензолов осуществить значительно труднее, чем в случае 1 3-производных, поскольку 1 2 - и 1 4-диаминобензолы весьма склонны к окислению. [38]
Для получения высоких выходов восстановление арилгалогенидов следует проводить при температурах - 150 С. [39]
При взаимодействии винил - или арилгалогенидов с тетракарбонилникелем наблюдается подобная реакция, однако она не является каталитической. [40]
При взаимодействии алкил - или арилгалогенидов с магнием в среде диэтилового эфира в результате экзотермической реакции образуются алкил - и арилмагнийорганические соединения, которые по имени Гринь яра, изучившего и внедрившего их в синтетическую практику ( 1900 г.), получили название реактивов Гриньяра. [41]
При присоединении алкил - или арилгалогенидов к третичным арсинам образуются четырехзамещенные соли арсония R4AsX, являющиеся аналогами четырехзамещенных солей аммония. [42]
В целом 5я2 - реакции активированных арилгалогенидов весьма сходны с 8к2 - реакциями алифатических галогенидов. Реакция имеет общий второй порядок - первый порядок по галогениду и первый по нуклеофилу; для каждого данного галогенида реакция протекает тем быстрее, чем активнее нуклеофильный агент. Должно иметься, однако, существенное различие в механизмах, поскольку арилгалогенид в процессе реакции не может пройти через переходное состояние того же типа, что и алкилгалогенид при 8ц2 - замещении. [43]
Некоторые арилфториды были получены обменной реакцией арилгалогенидов с фторидом натрия или калия. Этот способ, однако, ограничивается теми соединениями, в которых ароматически связанный галоген активирован отрицательными заместителями. [44]
Какие из перечисленных алкил - и арилгалогенидов реагируют с этилмагнийбромидом: йодистый бензил, со-хлорстирол, 3-хлор - 2-метилпропен - 1, хлорбензол, броммезитилен. [45]