Арилдиазоние
Cтраница 4
Таким образом, электронное строение всех катионов арилдиазония качественно едино. В зависимости от природы заместителя меняется характер его связи с кольцом от почти простой в случае акцепторных заместителей до частично двойной в аминопроизводных. Однако это изменение связи с заместителем не сопровождается заметным изменением характера самой диазониевой группировки. Ее связь с кольцом остается простой, связь азот - азот остается тройной, а положительный заряд распределен по обоим атомам азота. [46]
Объясните превращения, которые происходят с хлоридами арилдиазония при последовательном действии влажного оксида серебра, щелочи и кислоты. [47]
При изучении реакции цинкорганических соединений с солями арилдиазония, приводящей к синтезу с высокими выходами соответствующих арилазосоединений69 - 70, Кэртин нашел, что добавки ди-фенилртути влияют на стереохимию продукта, образующегося из R2Zn, хотя сама она не реагирует с борфторидом фенилдиазония. С увеличением содержания дифенилртути возрастает ( до 80 %) выход менее стабильного г ис-азобензола. Авторы высказали предположение, что здесь играют роль комплексообразующие свойства дифенилртути. [48]
В средах с активными электронодонорами первой стадией фотопревращений арилдиазония является перенос электрона, возможно, с образованием диазенильного радикала. Его не удалось строго доказать, хотя существует мнение о реальности этой частицы. Арилдиазенильный радикал отщепляет азот и дает ариль-ный радикал, который во многих случаях идентифицирован. Последний, отрывая водород от вещества среды, дает продукты восстановления диазосоединенпя. Они гладко образуются, например, при фотолизе арилдиазониев в спиртах. [49]
 |
Расстояние аниона от катиона в диазониевых солях. [50] |
Для оценки влияния заместителей на электронное строение катионов арилдиазония были измерены частоты и интенсивности полос поглощения, отвечающих колебаниям группы CN2, а также подробно изучены электронные спектры катионов замещенного фенилдиазония. [51]
В последние годы реакция винилацетиленовых углеводородов с солями арилдиазония была исследована с привлечением физических методов для доказательства строения продуктов присоединения. [52]
В средах с активными электронодонорами первой стадией фотопревращений арилдиазония является перенос электрона, возможно, с образованием диазенильного радикала. Его не удалось строго доказать, хотя существует мнение о реальности этой частицы. Арилдиазенильный радикал отщепляет азот и дает ариль-ный радикал, который во многих случаях идентифицирован. Последний, отрывая водород от вещества среды, дает продукты восстановления диазосоединенпя. Они гладко образуются, например, при фотолизе арилдиазониев в спиртах. [53]
Страницы: 1 2 3 4