Cтраница 2
Специально для этой цели были созданы терефталаматные загустители. Удовлетворительны для этого индантрены и арилмочевины. Испытания показали, что суммарное количество поглощенной ядерной энергии имеет большее значение, чем характер излучений. [16]
Было показано1, что термическое превращение арилмочевин в соответствующие диарилмочевины происходит чрезвычайно быстро даже при нагревании ниже температур плавления. Сказанное особенно справедливо в отношении арилмочевин, содержащих некоторые заместители в даро-положе-нии по отношению к уреидной группе. Поэтому температуры плавления таких соединений могут быть неопределенными; они отвечают смесям моно - и сшш-дизамещенных мочевин, особенно, если при нагревании температура повышается медленно. [17]
Поскольку замещенные мочевины слабо вмываются в почву и могут длительное время оставаться на ее поверхности после обработки, в их детоксикации и разложении могут играть известную роль фотолитические процессы. При фотолизе замещенных мочевины образуются фенилзамещенные мочевины, гидроксилиро-ванные в кольце М Ы - диметил - М - арилмочевины ( в случае галоген-фенилпроизводных возможен гидролиз атома галогена с образованием оксифенилзамещенных мочевины), анилины и нитробензолы ( см. схему на с. Указанные соединения могут поглощаться растениями и искажать подлинную картину разложения в них. [18]
Применение замещенных мочевин в качестве загустителей было запатентовано Хоттеном в 1954 г. Ацилмочевинами ( урейдами), как, например, лауроилмочевиной CnHjgCONHCONHa, загущают нефтяные масла; в результате образуются смазки, плавящиеся при сравнительно высокой. Развитие промышленного производства изоциа-натов ( как полупродуктов для производства полиуретанов) и дополнительные исследования [130, 310] позволили синтезировать значительно более высокоплавкие и более ценные загустители типа арилмочевин. [19]
Загущенные арилмочевинами смазки обладают гладкой текстурой, высокой температурой, каплепадения ( выше 260 С), хорошей механической стойкостью и водоупорностью. Частицы загустителя имеют форму палочек длиной около 1 мк и шириной 0 1 мк. Введение соответствующих антиокислителей и применение надлежащей масляной основы позволяют получать загущенные арилмочевинами консистентные смазки с хорошими эксплуатационными показателями в подшипнике при температурах до 230 - 235 С. [20]
Некоторые олеофильные органические загустители могут встречаться в природе, но большинство таких загустителей приходится синтезировать. Легкодоступные индантрены [9] и фталоцианины [10] пригодны для непосредственного применения в силиконовых маслах. Терефталамат образуется при взаимодействии диметилтерефталата с аминами с длинной цепью [11], а арилмочевины [12] - путем взаимодействия изоцианатов и аминов. Другие органические соединения, обладающие более или менее хорошей олеофильной природой, не могут быть использованы для загущения, так как они не обладают другими свойствами, требующимися для хорошего загустителя. [21]
Загустители не должны быть химически активными. Они не должны содержать исходных компонентов, которые могли бы взаимодействовать с материалом подшипников или присадками, добавляемыми к смазкам. При ухудшении их качества не должно образовываться коррозийных или абразивных веществ. Примером загустителей, не образующих вредных осадков, являются арилмочевины. Под действием высоких температур при любом разрушении смазки образуются лишь исходные материалы, которые испаряются. [22]
Размеры частичек необходимо регулировать растворимостью и концентрацией как исходных материалов, так и осажденных частичек загустителя. При этом большое значение имеют также время и скорость реакции. Типичными реакциями для получения немыльных загустителей являются реакции омыления для образования терефталамата и реакции аминов с изоцианатами для образования арилмочевин. [23]
Воспроизводимые величины температур плавления указанных соединений, в том числе и я-бромфенилмочевины, были получены следующим простым способом. После того как будут определены приблизительная температура размягчения или пределы температуры плавления производного мочевины, температуру бани поднимают на 10 - 20 выше этой температуры, а затем вводят образцы в медленно охлаждающуюся баню и оставляют их там, пока температура не достигнет такой величины, при которой пробный образец оказывается уже не расплавленным. Испытание еще одного образца при температуре, на 1 превышающей найденную, приводит к мгновенному расплавлению, и эта температура может быть принята как температура плавления данного производного мочевины. В таких условиях превращение в диарилмочевину практически не происходит, и образцы, изъятые из бани немедленно после того как они расплавятся, содержат азот в количестве, отвечающем исходной арилмочевине. Описанный метод позволяет определять воспроизводимые физические константы для производных мочевины, свойства которых исключают возможность медленного нагревания. [24]
Вязкость некоторых из этих жидкостей при предельных минусовых и плюсовых) температурах изменяется меньше, чем у любых других известных жидкостей. Благодаря этому они стали незаменимыми как смазочные вещества в тех случаях, когда температурный режим меняется в широких пределах. До недавнего времени в качестве загустителей для силиконовых жидкостей при переработке их на смазочные вещества применяли литиевые мыла и сажу, однако они выдерживают температуру только до плюс 200 С. В настоящее время изготовляют консистентные силиконовые смазки, загущенные производными арилмочевины, которые могут быть использованы в интервале температур ниже нуля до плюс 260 С. Силиконы применяются в качестве смазочных веществ для разных натуральных и синтетических каучуков, текстолитовых шестерен и подшипников, для синхронных часовых двигателей и измерительных приборов. [25]