Агрегативная комбинация

Cтраница 3

Агрегативные комбинации по своей природе могут иметь рыхлую или более плотную упаковку структурных элементов. Очевидно, каждая существующая в системе агрегативная комбинация будет стремиться избавиться от длинных периферийных хвостов, придающих ей неустойчивость и стерические затруднения. [31]

Как правило, структурные превращения приобретают массовый характер в кризисных состояниях системы, и в частности в области фазовых переходов, а также при готовности системы к химическим превращениям составляющих ее веществ. В этот момент элементы ассоциативных или агрегативных комбинаций находятся в интенсивных флуктуациях с возможной миграцией от одного структурного образования к другому. Следует отметить, что указанный взаимообмен может происходить и в системе, находящейся в термодинамическом равновесии, когда каждый переход мгновенно компенсируется подобным обратным переходом, уравновешивающим систему. В статистической механике это положение известно под названием принципа детального равновесия, характерного, как правило, для изотропных систем, обладающих полной симметрией, с точки зрения распределения событий в структуре системы. [32]

Теоретическим обоснованием полученных результатов может явиться также предлагаемый иммобилизационнный эффект при межмолекулярных взаимодействиях в нефтяных системах. Малые количества газоконденсата в исходной смеси провоцируют разрушение агрегативных комбинаций нефти, за счет чего происходит перераспределение углеводородов, находящихся в связанном и свободном состоянии в системе. Повышение же концентрации газового конденсата способствует значительному изменению параметров дисперсионной среды, делая ее менее вязкой и прозрачной для налаживания связей между существующими компонентами структурных образований в системе. Наивысшей склонностью к агрегированию с образованием пространственных структур отличаются ароматические углеводороды, которые при этом окклюдируют часть парафиновых углеводородов, концентрация которых падает. Описанные превращения, как уже указывалось, могут иметь повторяющийся характер. [33]

Термограммы смесей твердых углеводородов в присутствии. [34]

ДЦА, на которые оказывают влияние образующиеся структуры нормальных парафинов. Взаимодействия различных структур в системе приводят к изменению размеров агрегативных комбинаций, что в свою очередь, отражается на изменении характера и параметров фазовых и полиморфных переходов. Очевидно, смесь нормальных парафинов с ( C13H27) 2NCN является гетерофазной, в которой определенное число молекул присадки сокристаллизуется с молекулами н-парафинов, а другие молекулы депрессора образуют собственные мицеллярные структуры. Одновременно происходит сольватация мицелл присадки молекулами нормальных парафинов с образованием в смеси переходной фазы, обнаруживаемой по внешней форме термограмм. Переходная фаза повышает устойчивость мицелл ДЦА вследствие их контактного взаимодействия с кристаллами нормальных парафинов. [35]

Возможные варианты структурной организации исходной нефтяной дисперсной системы и в присутствии депрессорной присадки. [36]

Однако энергия температурного воздействия в этом интервале недостаточна для разрушения агрегативных комбинаций, при возможных их конформационных превращениях и взаимодействиях с изменением размеров. Понижение температуры системы от исходной приводит к физическому взаимодействию агрегативных комбинаций с образованием золей, переходящих затем в гели различной прочности. [37]

Причем дозы подобных воздействий должны быть строго определенными, чтобы не вызвать в системе обратных эффектов, ухудшающих требуемые показатели процесса. Указанные воздействия будут оказывать влияние прежде всего на структуру образующихся в системе агрегативных комбинаций, причем зависимости изменения структуры и некоторых выходных параметров процесса могут иметь унимодальный, а в большинстве случаев полимодальный, характер. [38]

Различие воздействий на газовый конденсат ассельской и филипповской неф-тей оторочек обусловлено прежде всего разным содержанием в них смолисто-ас-фальтеновых компонентов, которых ассельская нефть содержит почти в 3 раза больше. По-видимому, достижение определенных значений локальных концентраций смолисто-асфальтеновых соединений, при которых образуются агрегативные комбинации, а затем и различной степени прочности коагуляционные каркасы в случае перегонки смесей с ассельской нефтью, происходит уже на ранних стадиях процесса при относительно невысоких температурах. В этой связи для этих смесей наблюдается более существенное снижение суммарного выхода светлых фракций. При этом в присутствии в смеси ассельской нефти наблюдаются значительные изменения температуры перегоняемой смеси в точках отбора различных дистиллят-ных фракций, что подтверждает различную прочность коагуляционных каркасов, образуемых в системе. Следует отметить, что на разрушение таких коагуляционных каркасов затрачивается различное количество энергии. Однако, к сожалению, наблюдаемый выигрыш в энергии, проявляющийся в снижении температуры для отбора одних фракций, компенсируется необходимостью увеличения температуры сырья для обеспечения отбора других фракций. [39]

Изменение группового химического состава смолы пиролиза при. [40]

ЗОСГС происходит образование дополнительного количества асфальтенов, склонных к агрегированию, что существенно сказывается на агрегативной устойчивости системы. В карбонизующейся массе в процессе термополиконденсации неуглеводородных соединений образуются сильно структурированные центральные области агрегативных комбинаций, слабоструктурированные их периферийные области, при одновременном существовании практически в молекулярном состоянии части соединений дисперсионной среды. В зависимости от взаимной растворимости компонентов дисперсной фазы и дисперсионной среды изменяется их соотношение в системе. На рис. 5.14 представлены данные по изменению группового химического состава смолы пиролиза в процессе термолиза. Как видно, концентрация образующихся асфальтенов повышается до некоторого предела, а затем начинает быстро падать, причем характер этой экстремальной зависимости находится во взаимосвязи с групповым химическим составом сырья. В случае, когда в сырье содержится значительное количество парафино-нафтеновых углеводородов, то есть дисперсионная среда обладает малой растворяющей способностью по отношению к асфальтенам, пороговая концентрация имеет низкое значение и наступает на ранних стадиях термодеструкции. [41]

Изменение температуры системы в сторону понижения может привести к более прочной упаковке агрегативных комбинаций и в этой связи, может быть, к некоторой усадке системы. Повышение температуры, наоборот, приводит к набуханию системы, обусловленному повышением объема агрегативных комбинаций. Однако и в том и в другом случае система остается еще в твердом, а точнее, в связанном виде. Также в рассматриваемом температурном интервале система сохраняет в основном свою внутреннюю организацию. Дальнейшее; повышение температуры приводит к росту объема твердой фазы системы и одновременно к увеличению беспорядка в инфраструктуре системы. [42]

Другими словами, в виде ассоциативных или агрегативных комбинаций рассматриваются структурные образования, формирующиеся в процессе межмолекулярных взаимодействий многочисленные углеводородные и неуглеводородные компоненты нефтяных систем. При этом под ассоциативной комбинацией подразумевают локальные образования молекул одного сорта, а агрегативной комбинацией считают формирования, включающие молекулы или их фрагменты разного сорта. [43]

Полученные данные подтверждаются обнаруженными другими исследователями [144,145] пересольватационными эффектами. Природа пересольватационных процессов как при нагреве, так и при растворении заключается в образовании и разрушении агрегативных комбинаций на основе обменных взаимодействий между молекулами среды ( растворителя), возбужденными молекулами, радикалами, высокоспиновыми и низкоспиновыми комплексами металлов. [44]

Рассматривая подобным образом структурную организацию нефтяной системы, можно предположить, что в обратимые процессы ее застывания-плавления происходят в двух интервалах температур. Так, при повышении температуры из области низких значений вначале плавятся компоненты светлых фракций прослойки, а затем собственно агрегативные комбинации. Сдвиговые воздействия на образовавшуюся систему приводят вначале к ее разрушению по жидким прослойкам, что происходит при заметно более низких температурах. [45]

Страницы: 1 2 3 4