Комплекс - ванадий
Cтраница 3
 |
Значения относительных скоростей окисления замещенных аминов. [31] |
Нет никакого сомнения в том, что, как и в случае эпоксиди-рования, одним из решающих факторов является выделение и установление строения комплекса ванадия, катализирующего реакцию. [32]
Доказательством стремления V ( CO) 6 к образованию более стабильного аниона служат также окислительные свойства, проявляемые гексакарбо-нилом ванадия по отношению к т: - комплексам ванадия ( V ( C5H) 2 [5] и ViCeH3 ( CH3) sJ2 16 ], см. разд. [33]
Оптимальные свойства универсина В ( патент № 1337526) [38, 43] по сравнению с другими исследованными нефтяными структурообразователями объясняются высокой поверхностной активностью асфальтенов гудрона арланской нефти, содержащих в значительных количествах металл-порфириновые комплексы ванадия и никеля. Они способны вступать в хемосорбционное взаимодействие с молекулами твердой поверхности за счет кова-лентных связей с ионами металлов в окисных пленках минеральных частиц. [34]
Очень чувствительным ( 1 мкг / л), но трудоемким является оксихинолиновый метод, согласно которому выделение ванадия из раствора осуществляют с применением коллектора ( гидроокись железа), сплавляют осадок с содой, выщелачивают содовый сплав с водой, образуют комплекс ванадия с О-оксихинолином, экстрагируют последний хлороформом и фотоколориметриру-ют, сравнивая со шкалой стандартных растворов, приготавливаемых растворением 0 230 г ванадата аммония в 1 л дистиллированной воды и последующим разбавлением. [35]
В ряд делительных воронок помещают 1 - 5 мл, с интервалом в 1 мл, стандартного раствора ванадата, по 10 мл раствора бензгидроксамата калия; разбавляют растворы водой до объема 30 мл, устанавливают рН 2 при помощи серной кислоты и экстрагируют комплекс ванадия 20 мл гексанола-1. Измеряют оптическую плотность экстрактов при 450 ммк относительно гексанола и строят калибровочный график. [36]
Если алкен содержит комплексообразующие группы, то они, как правило, определяют стереохимию реакции. Комплексы ванадия и молибдена с гидропероксидами при эпоксидировании аллиловых спиртов способны обеспечить большую селектив ность, чем с пероксикислотами. [37]
Комплекс урана ( VI) интенсивно окрашен в желтый цвет. Комплекс ванадия ( V) интенсивно окрашен в голубой цвет, а поэтому может быть использован для определения ванадия фотометрическим методом. Тартратный комплекс церия ( IV) количественно экстрагируется в присутствии избытка амина с окрашиванием неводной фазы в оранжево-красный цвет. Родий ( III) экстрагируется с интенсивным красным окрашиванием. Золото ( III) и палладий ( II) через некоторое время после экстракции восстанавливаются в оргадическом слое до металла. [38]
Считается доказанным, что увеличение числа циклов при комплексообразовании приводит к упрочению компдексрв. Наибольшая прочность комплексов ванадия ( 1У) с ксиленоловым оранжевым ( табл. 1) является не последним, по-видимому, подтверждающим э-го положение экспериментальным фактом. [39]
Эта окраска характерна для свободной кислоты ( см. выше) или для соответствующей ангидридной формы. При этерифика-ции ОН-группы комплекса ванадия спиртом образуются окрашенные в красный цвет эфирные хелаты. Этим объясняется, что при экстракции таких хелатов хлороформом, не содержащим спирта, органическая фаза окрашивается в фиолетовый цвет, а при использовании в качестве органических растворителей высших спиртов образуются красные растворы. Аналогично ведут себя хелаты Mo ( V), в то время как эфирные хелаты Mo ( VI) и щелочные соли комплексной кислоты ванадия ( V) окрашены в желтый цвет. Группа ОН или OR, связанная с центральным атомом, также обусловливает окраску эфирного хелата, поскольку она определяет возможность мезомерии в системе. [40]
Из-за высокой устойчивости комплексов с производными саркофагина выделить свободные лиганды трудно, хотя известно, что некоторые из них можно получить в свободном состоянии. Описано [168] получение комплекса ванадия с L79 исходя из свободного лиганда, синтез свободного лиганда L79, однако, не приведен. [41]
Для измерения интенсивности окраски раствора комплекса ванадия с перекисью водорода в кислой среде применимы все методы. [42]
Наибольший вклад найден для комплекса ванадия, в котором ванадий находится в низшей степени окисления. В полном соответствии с этим для комплекса ванадия частота v ( CN) 2095 см-г понижена по сравнению с частотами остальных комплексов. Сравнение вклада я-дативной составляющей для двух комплексов марганца также указывает на то, что с понижением степени окисления металла доля я-дативной компоненты возрастает. Перечисленные выше комплексы показательны не с точки зрения выяснения величины вклада л-дативной компоненты, а с точки зрения оценки направления его изменения при вариации степени окисления металла. [43]
В статье рассматривается взаимодействие ионов ванадия с различными гвдроксамовыми кислотами и механизм образования комплексов в зависимости от их строения. Произведено сопоставление чувствительности и условий образования комплексов ванадия гидроксамо-выми кислотами. Показаны оптимальные условия образования соединений ванадия с гвдроксамовыми кислотами. Показано, что для аналитических целей перспективно использование бензгидроксамовой, сали-цалгидроксамовои и М - толилциннамоилгидроксамовой кислот. [44]
Вследствие относительной инертности ароматических углеводородов присутствие в молекуле гидроксильной группы является необходимым. Получены определенные данные, подтверждающие промежуточное образование фенолятных комплексов ванадия. [45]
Страницы: 1 2 3 4