Cтраница 4
ЦЦ называют гомологичный ряд полимеров с общей формулой C HioOj. В узком смысле в эту группу включают три соединения: а -, р - и у-гомологи 1 4-глюкозидного макрокольца, содержащие соответственно 6 7 и 8 молекул глюкозы. Структурной единицей ЦЦ служит D-глюкоза в пиранозной форме. Известно большое число производных ЦЦ. Если в молекуле присутствуют гликозидные заместители, то такие ЦЦ называют разветвленными. Реакционная способность ЦЦ определяется наличием в каждой молекуле глюкозы одной первичной ( С6) и двух вторичных ( Са и С3) гкдроксильных групп, служащих акцепторами в реакциях присоединения с образованием полимерных, разветвленных и химически модифицированных ЦД, Гликозидные связи в ЦЦ более стабильны, чем в линейных декстринах, в частности, в отношении действия большинства си-амилаз; под действием кислот гидролиз ЦЦ происходит в 4 - 5 раз медленнее, чем в случае линейных декстринов. Наиболее характерное свойство ЦЦ - комплексооб-разование, которое лежит в основе молекулярного инкапсулирования. Комплексы включения образуются с неорганическими и гидрофобными органическими соединениями, причем включение органических молекул в ЦЦ малоспецифично. ЦЦ и их химически модифицированные производные часто обладают каталитическим действием и могут быть рассмотрены как модели ферментов. Энзимоподобные катализаторы на основе ЦЦ получены путем присоединения таких групп, как. [46]
Способность некоторых соединений вследствие особенностей их строения включать подходящие гостевые молекулы в свою структуру известна уже давно. Классическим примером соединений, обладающих подобными свойствами, являются мочевина и крахмал. Рентгеноструктурный анализ показал, что молекулы мочевины образуют комплексы благодаря наличию каналоподобных пустот, в которые легко входят неразветвленные алканы. Такие комплексы н-алкан-мочевина образуются самопроизвольно. Разветвленные алканы не могут входить в эти пустоты, поэтому данный эффект можно использовать для выделения н-алканов из смеси изомеров. Крахмал, как хорошо известно, образует комплексы включения с иодом. Циклодекстрины ( декстрины Шардингера) - это кристаллические продукты разрушения крахмала, образующиеся под действием микроорганизмов ( см. разд. Полости а - Циклодекстринов, построенных из шести остатков глюкозы, прекрасно подходят для образования комплексов включения с иодом или бензолом, но слишком малы для включения молекул бромбен-зола. [47]