Cтраница 2
Этот основной механизм остается пригодным, если реакция проходит в две стадии: 1) образование первичного зеленого комплекса с последующим количественным его превращением во вторичный и 2) добавление донора водорода, который окисляется этим вторичным комплексом. Однако возможен и более сложный механизм, так как Чане нашел также, что превращение первичного комплекса в красный вторичный ускоряется в присутствии донора водорода, и скорость образования вторичного комплекса из первичного может быть почти столь же большой, как и скорость образования первичного комплекса. [16]
Известно, что соли четырехвалентного титана образуют с хромотроповой кислотой желто-оранжевый комплекс, а соли трехвалентного железа - зеленый комплекс. Если смешать растворы солей титана и железа и прибавить недостаточное количество хромотроповой кислоты ( с тем, чтобы ее нехватало для связывания ионов Fe444 и Ti4444) - - получается желто-оранжевая окраска раствора, соответствующая цвету титанового комплекса. Очевидно, последний более прочен ( имеет меньшую константу диссоциации), чем соответствующий комплекс железа. Поэтому при определении Ti4444 посредством хромотроповой кислоты допустимая максимальная кислотность может быть выше, чем для определения железа тем же реактивом. [17]
Чане недавно продолжил свои первоначальные исследования кинетики образования бледнокрасного комплекса пероксидаза Н2О2 и его реакций с донорами водорода типа лейкомалахитозого зеленого и аскорбиновой кислоты [54], а именно он исследовал кинетику образования первичного зеленого комплекса и его превращения в бледнокрас-ный вторичный комплекс [55] как в случае перекиси водорода, так и в случае алкил-гидроперекисей. [18]
Цвет-совокупность которых придает растительности ее специфическую окраску. В этом зеленом комплексе имеется не менее пяти различных пигментов, которые удобно разделить на две группы: хлорофиллины ( хлорофиллин а и хлорофиллин 3), обладающие красной флюоресценцией и полосами поглощения в обеих половинах спектра, и ксантофиллины ( каротин, ксантофилл а и ксантофилл [ 3), желтые, не флюоресцирующие пигменты, имеющие полосы поглощения только в правой части спектра. [19]
Нерастворимый красно-коричневый комплекс кобальта экстрагируют при рН 1 5 - г - 10 бензолом, четыреххлористым углеродом или другими растворителями и определяют фотометрическим методом при Я 375ч - 380 нм. Растворимый в воде зеленый комплекс железа экстрагируют изоамиловым или бутиловым спиртом и определяют фотометрическим методом при К 700 - s - 710 нм. [20]
Изучено [1006] хроматографическое поведение ряда растворимых полифосфатов металлов в присутствии избытка полифосфата натрия на колонке, заполненной катионитом Амберлит JR-120 в Н - форме. Найдено, что зеленый комплекс Cr ( III) полностью переходит в элюат; на этом основано отделение хрома от Zn, Co, Ni и Си. Ионы Мп2 поглощаются катионитом, а хром проходит через колонку. [21]
Часто наблюдаемое неожиданное изменение окраски растворов, содержащих соединения хрома, связано с протеканием реакций, в которых участвуют эти комплексы. При комнатной температуре эти зеленые комплексы медленно разлагаются, и раствор снова приобретает пурпурную окраску. [22]
На лекции в один цилиндр добавить 50 мл раствора салициловой кислоты, образуется зеленый комплекс. В другой цилиндр добавить 20 мл пиридина, образуется соединение синего цвета. [23]
Чане считает, что идентичность полос Соре в перекисных комплексах с Н2О2 и гидроперекисью метила или этила указывает на то, что замещение в молекуле Н2О2 не влияет на природу связи железо-перекись. Теорелл [20, 51] исходя из магнетохимических исследований предположил, что эта связь во вторичных бледнокрасных комплексах ковалентна, в то время как сравнение спектров первичных зеленых комплексов с зеленым фторид-пероксидазным комплексом, связи в котором, как известно, ионные, показывает, что в этих первичных комплексах связь ионная. [24]
При содержании молибдена и вольфрама 2 - Ю 3 - 2 - 10 - 2 % их определяют фотометрическим методом с применением дитиола. Этот метод160 161 основан на реакции пятивалентного молибдена и дитиола ( толуол-3 4-дитиол) в кислом растворе при комнатной температуре. При этом образуется зеленый комплекс, который экстрагируется четыреххлористым углеродом. Оптическую плотность экстракта измеряют при длине волны 680 нм. [25]
При содержании молибдена и вольфрама 2 - Ю 3 - 2 - 10 - 2 % их определяют фотометрическим методом с применением дитиола. Этот метод160 181 основан на реакции пятивалентного молибдена и дитиола ( толуол-3 4-дитиол) в кислом растворе при комнатной температуре. При этом образуется зеленый комплекс, который экстрагируется четыреххлористым углеродом. Оптическую плотность экстракта измеряют при длине волны 680 нм. [26]
В зависимости от методики эффективный молярный коэффициент поглощения для фосфора составляет 96900 или 359000, что позволяет определять 0 2 мкг ( 0 008 ррт) фосфора даже в присутствии больших концентраций Si, Ge, As и Sb. Определению мешают 30-кратные концентрации вольфрама ( VI), но его влияние можно устранить простым маскированием. После разрушения гетерополикислоты щелочью зеленый комплекс молибдена с 2-амино - 4-хлорбензолтиолом экстрагируют смесью хлороформа и бутанола и измеряют оптическую плотность при 710 нм. [27]
Затем добавляют 2 мл бромной воды и нагревают на горячей плите для удаления свободного брома. Раствор охлаждают, переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, разбавляют до 25 мл водой и приливают 1 мл раствора бриллиантового зеленого. Встряхивают 1 мин, затем добавляют точно 5 мл амилацетата и снова встряхивают для экстракции зеленого комплекса таллия. Оставляют на 20 - 30 мин для отделения органического слоя и измеряют оптическую плотность в кюветах I 1 см на спектрофотометре при 627 нм. Измеряют также оптическую плотность холостого раствора. [28]
Аммиачные комплексы меди ( II) не разрушаются щелочами. Гидроксид меди ( II) растворяется в аммиаке. Комплексы меди ( II) разрушаются H2S - выпадает осадок CuS. В концентрированных растворах СиС12 образуется зеленый комплекс. [29]
Обнаружению Fe3 в виде салицилатного комплекса практически не мешает ни один катион. В этом случае требуется лишь прибавить некоторый избыток реактива. Ион меди ( II) образует с салициловой кислотой зеленый комплекс. Однако он менее прочен ( Кн cusai4 - Ю - п), чем салицилатный комплекс железа ( Ш) ( Ки ре5а 4 - 10 - 17) и в присутствии последнего не образуется. [30]