Cтраница 2
Известны методы определения фтора по обесцвечиванию железо-роданид-ного или циркоикй-ализаринатного комплексов. Колориметрическое определение основано на том, что фторид связывает ионы железа или циркония в малодиссоциированные фторидные комплексы, разрушая таким образом окрашенные соединения этих ионов. Максимально допустимая кислотность при образовании окрашенного комплекса зависит от относительной прочности фторидных комплексов железа и циркония. На основании описанного выше опыта можно сделать вывод, что использование более прочного фторидного комплекса циркония допускает применение значительно большей кислотности, чем при методах, основанных на образовании фторидных комплексов железа. [16]
Осаждение криолита необходимо проводить из сернокислых растворов. При осаждении из солянокислых растворов наблюдается соосаждение V, Т1 и Ре. Железо пытались восстановить до двухвалентного состояния, применяя Ма25О3 [397, 402], К-1, Ма252О3, Н25, гидроксиламин, гидразин, цинковую амальгаму. При встряхивании анализируемого раствора с цинковой амальгамой в течение 1 - 2 мин. Фторидный комплекс железа значительно лучше растворим, чем криолит. [17]
Осаждение криолита необходимо проводить из сернокислых растворов. При осаждении из солянокислых растворов наблюдается соосаждение V, Ti и Fe. Железо пытались восстановить до двухвалентного состояния, применяя Na2SO3 [397, 402], KJ, Na2S2O3, H2S, гидроксиламин, гидразин, цинковую амальгаму. При встряхивании анализируемого раствора с цинковой амальгамой в течение 1 - 2 мин. Фторидный комплекс железа значительно лучше растворим, чем криолит. [18]
Взвешенную пробу растворяют в азотной кислоте, раствор нейтрализуют аммиаком и прибавляют немного твердого фторида калия до растворения первоначально образованного осадка гидроксида. В полученном растворе Си2 определяют иодометри-чески. Для этого к раствору добавляют твердый KI и выделившийся иод титруют тиосульфатом натрия. После титрования меди в раствор вносят 1 - 2 г борной кислоты, которая связывает фтор-ионы в устойчивый комплекс В. При этом фторидный комплекс железа ( III) разрушается и Fe3 переходит в раствор. При под-кислении чистой азотной кислотой присутствующий в растворе иодид окисляется железом Fe3 до иода, который титруется тиосульфатом. [19]
Броссет и Орринг [11, 12] получили константы устойчивости фторидных комплексов алюминия, измеряя 0 железа ( III), которое применялось в качестве вспомогательной центральной группы. Следовательно, для определения констант устойчивости фторидных комплексов алюминия, в принципе, необходимо знать константы устойчивости следующих систем: железо ( П1) / фторид-ионы, ионы водорода / фторид-ионы, железо ( II) / фторид-ионы, же-лезо ( Ш) / гидроксил-ионы и железо ( П) / гидроксил-ионы. Однако практически образованием фторидных комплексов железа ( II), а при высокой кислотности раствора и гидролизом железа ( II) можно было пренебречь. [20]
Максимально допустимая кислотность при образовании окрашенного комплекса зависит от относительной прочности фторидных комплексов железа и циркония. К раствору соли железа прибавляют роданид и затем фторид натрия до заметного обесцвечивания роданидного комплекса железа. Если теперь к полученному раствору прибавить соль циркония - тотчас возвращается интенсивная красная окраска железо-роданидного комплекса. На основании этого опыта можно сделать вывод, что использование более прочного фторидного комплекса циркония допускает применение значительно большей кислотности, чем при методах, основанных на образовании фторидных комплексов железа. [21]