Cтраница 4
По мнению автора, наличие токсических свойств по отношению к платине, видимо, определяется структурой rf - слоя адсорбированного металла. Отравление платины ионами металлов включает, вероятно, образование адсорбированных комплексов, которые в некотором отношении можно рассматривать как интерметаллические соединения. Токсичность, а именно способность образования прочных адсорбционных связей, свойственна, видимо, тем металлам, у которых все пять орбит d - оболочки, непосредственно предшествующих s - и р-валентным орбитам, заняты электронными парами, по крайней мере одиночными rf - электронами. [46]
Авторы [31] объясняют изотопное смешение ( Згфазы азота образованием четырехцентрового адсорбированного комплекса, в котором каждый из четырех атомов азота связан с поверхностью. [47]
II и III группы ( рис. 6) подтверждают высказанное предположение. Если для Gd2Os расстояние 2м - о0 234 нм наиболее удовлетворяет геометрии адсорбированного комплекса ( максимальное число центров и энергия связи с Н2), то изменение этого параметра, например, на 0 02 нм в ту или другую сторону для окислов MgO, ScgOs, SrO и La2Os должно приводить к снижению общего числа центров и энергии связи. При сопоставлении оксидов по числу центров адсорбции Н2 с малыми энергиями связи максимум в этом ряду смещается к оксиду лютеция. [48]
На основании полученных данных был сделан вывод [4] об общем характере механизмов этих двух реакций и о том, что обе реакции идут с образованием на поверхности катализатора переходных комплексов я-аллильного типа. Первая стадия реакции заключается, по мнению авторов [4], в образовании я-аллильного адсорбированного комплекса, расположенного в одной плоскости с метальными группами исходной молекулы. [49]
В модели гетерогенных каталитических реакций также предполагается, что поведение адсорбированных на поверхности атомов моделируется гармоническими осцилляторами. При этом, считается, что функция состояний - F ( A - s) адсорбированного комплекса может быть представлена в виде произведения вклада FQ, относящейся к активным местам на поверхности и вклада - F ( A - s) A. [50]
Fc, является формальной характеристикой, поскольку в электродной реакции участвуют специфически адсорбированные комплексы. Константа & а, рассчитанная по уравнению ka j / РГ, характеризует реакционную способность адсорбированных комплексов. Видно, что константы & каж и ka сходным образом зависят от природы лиганда, находящегося в / прамс-положении по отношению к мостиковому тиоциаонат-иону. [51]