Cтраница 2
Этот принцип вытекает из того, что валентно-химические силы, обусловливающие взаимодействие вещества и катализатора, имеют малый радиус действия и атомы могут реагировать практически только при своем соприкосновении. Во второй книге, опубликованной в 1964 г., рассмотрены с точки зрения мультиплетной теории энергетические факторы в катализе и сформулирован принцип энергетического соответствия, заключающийся в том, что промежуточный каталитический комплекс должен обладать определенной оптимальной энергией. [16]
Этот принцип может быть выражен в терминах теории групп следующим образом. Среди неприводимых представлений, на которые может быть разложено приводимое представление, являющееся базисом точечной группы симметрии состояния молекулы субстрата в переходном комплексе, должно иметься по крайней мере одно, совпадающее С неприводимым представлением, которое входит в приводимое представление, являющееся базисом точечной группы симметрии активного центра катализатора. Принцип соответствия симметрии состояния молекулы субстрата в переходном состоянии и активного центра представляет собой расширение принципа структурного соответствия мультиплетной теории также в том отношении, что он применим не только к гетерогенному, но и к гомогенному катализу. Поскольку условия симметрии серьезно влияют на возможность образования промежуточного каталитического комплекса, они должны учитываться любой теорией предвидения каталитических свойств, в том числе и корреляционно-статистической теорией. [17]