Cтраница 4
Для окисления мышьяка и сурьмы в пятивалентные раствор, содержащий медь, предварительно обрабатывают бромной водой. Раствор переносят в стакан или коническую колбу емк. Приливают 15 - 20 мл воды и по каплям раствор аммиака до появления синей окраски ( слабого запаха) и нагревают на электрической плитке. При этом аммиачный комплекс меди [ Cu ( NH3) 4 ] ( N03) 2 разлагается с выделением черного осадка окиси меди. [46]
В спектрах аммин-ионов хрома ( III) наблюдается четкая закономерность. Здесь при введении аммиака максимум поглощения в красной области не только вполне закономерно смещается в сторону синей области, но само поглощение также монотонно увеличивается от гексакво - до гексаммин-иона. В системе аммиачных комплексов меди ( II), как и в системе аммиачных комплексов никеля, спектр регулярно изменяется при переходе от тетрамминового к пент-амминовому иону с тем, однако, важным отличием, что здесь изменяется не величина поглощения, а само направление смещения максимума поглощения. Иначе говоря, в то время как введение аммиака и аминов смещает, как правило, максимум поглощения в сторону синей области спектра, спектр тетраммина меди ( II) при переходе к пентаммину смещается в сторону красной области. [47]
В колориметрии измеряют интенсивность света, прошедшего через окрашенный раствор и являющегося дополнительным к поглощенному свету. Например, раствор, поглощающий лучи красного цвета, окрашен в дополнительный к нему сине-зеленый цвет, как это установил К - А. Тимирязев для растворов хлорофилла. Раствор, поглощающий желтые лучи, окрашен в синий цвет, например раствор аммиачного комплекса меди. Дополнительные цвета при смешении их с основными дают белый ( ахроматический) цвет. [48]
Реакцию необходимо вести в отсутствие СН - - ионов, образующих с Си 4 - - ионами осадок Cu ( CN) 2, быстро разлагающийся на цианид закисной меди и дициан ( CN) a. Цианид меди с избытком цианида калия образует растворимое в воде очень устойчивое комплексное соединение K3 [ Cu ( CN) J. Ни едкий натр, ни, тем более, гидроокись аммония, ни даже сероводород не осаждают из раствора этого комплекса соответствующих осадков. Наоборот, все нерастворимые в воде соединения меди образуют с цианидом калия комплекс и переходят таким образом в растворимое соединение. Более того, относительно устойчивый синий аммиачный комплекс меди [ Cu ( NH3) 4 ], получаемый при действии избытка гидроокиси аммония на ионы меди, обесцвечивается цианидом калия и переходит в еще более устойчивый цианидный комплекс меди. [49]
Для этого на исследуемое вещество или его ионы действуют соответствующим реактивом для перевода определяемого компонента в окрашенное соединение. Оптическую плотность полученного окрашенного соединения определяют визуальным или фотоэлектрическим методом. Например, ионы меди очень слабо окрашены в синий цвет, но при обработке их водным раствором аммиака получают аммиачный комплекс меди [ Cu ( NH3) 4 ], окрашенный в интенсивно синий цвет. Такой окрашенный комплекс меди легко определяется визуальным или фотоэлектрическим методом. Количественный абсорбционный анализ часто применяют для анализа редкоземельных элементов, которые обладают очень сходными химическими свойствами и их количественное определение другими методами затруднительно. [50]
Наиболее ценными для колориметрического анализа являются комплексные соединения, дающие узкую полосу поглощения, так как они имеют в растворе наиболее яркий и спектрально чистый цвет. Это облегчает сравнение окрасок, так как глаз хорошо воспринимает избирательное поглощение света, воспринимаемое как определенный цвет или оттенок раствора. Разбавленный раствор красителя родамина Б при 5300 А поглощает 2 % света и имеет еще заметную визуально розовую окраску, хотя фото колориметр ( без светофильтра) ее не улавливает. Некоторые растворы имеют серый цвет; например, коллоидный раствор туши поглощает свет почти во всех участках видимого спектра, поэтому кажется слабо-серым, находясь на пределе видимости. Такой раствор поглощает около 5 % падающего света равномерно во всех участках спектра. Если приготовить растворы туши, аммиачного комплекса меди, бихромата калия и красителя родамина Б, разбавив их так, чтобы каждый поглощал 50 % света в максимуме полосы поглощения, и затем разбавлять их до предела визуальной видимости, то окраска туши исчезает при разбавлении в 10 раз, аммиаката меди - при разбавлении в 20 раз, бихромата калия - при разбавлении в 40 раз и красителя родамина Б - при разбавлении в 200 раз. [51]