Cтраница 1
Хлоридные и бромидные комплексы с реагентом хорошо растворимы в воде, разбавленных кислотах ( HCl, H2S04, HN03) и экстрагируются бензолом и толуолом, тогда как сам реагент не экстрагируется. Бензольный и толуольный экстракты имеют интенсивный сине-фиолетовый цвет. [1]
Окраска хлоридных и бромидных комплексов желе-за ( П1) сравнительно слаба. [2]
Присутствие хлоридных и бромидных комплексов висмута в азотнокислом или сернокислом анализируемых растворах создает серьезные затруднения для его открытия, определения и отделения многими методами, а некоторые методы в этих случаях оказываются совсем неприменимыми. [3]
Наиболее изучены хлоридные и бромидные комплексы. [4]
Результаты для хлоридных и бромидных комплексов индия, полученные различными методами, практически совпадают. Устойчивость хлоридных, бромидных и иодидных комплексов индия определена [145] при помощи катионита с высокой емкостью ( в Н - форме) при 20, концентрации галогенида ниже 0 5 молъ / л и постоянной ионной силе, равной 0 691, поддерживаемой при помощи НСЮ, с использованием радиоактивного изотопа индия. [5]
Изучено взаимодействие хлоридных и бромидных комплексов теллура с производными пиразолона - диантипирилметаном, диантипирилметилметаном, диантипирилпропилметаном и диан-типирилфенилметаном. На основании полученных данных разработан экстракционно-фотометрический метод определения теллура с диантипирилметаном. [6]
Резкое увеличение выхода флуоресценции хлоридных и бромидных комплексов ряда катионов при низких температурах ( а в некоторых случаях и в сорбированном состоянии) позволяет определять эти элементы в соляной и бромистоводо-родной кислотах без предварительной их обработки химическими реактивами. Применяя фотоэлектрическую регистрацию, можно определить 0 005 мкг свинца или сурьмы в 0 5 мл соляной или бромистоводородной кислоты, что соответствует содержанию Ы0 - 6 % указанных элементов в расчете на кислоту. [7]
Примером подобного сдвига равновесия может быть образование хлоридных и бромидных комплексов меди. Известно, что комплексообразование значительно ( и обратимо) усиливается при нагревании. [8]
Рассмотренные выше результаты, полученные при электроосаждении палладия и платины из растворов хлоридных и бромидных комплексов Pd ( II) и Pt ( II), определенно свидетельствуют в пользу механизма ( VI. Эти результаты подтверждают важное положение, высказанное Геришером [419], что адсорбированные на поверхности электрода лиганды, являющиеся продуктами электровосстановления комплексов, затрудняют рост кристаллической решетки металла. Подобный эффект, возможно, обусловливает увеличение числа дефектов в кристаллической решетке платинированной платины при изменении потенциала при ее осаждении от - 0 05 до 0 25 В ( относительно обратимого водородного электрода в растворе, содержавшем 2 % H2PtCle и 1 5 / ИН28О4) [420], поскольку подвижность адсорбированных лигандов при сдвиге потенциала платины в положительном направлении уменьшается. [9]
Энтальпии и свободные энергии образования [ PtX4 ] 2 в водном растворе и в газовой фазе. [10] |
Такая закономерность хорошо иллюстрируется данными табл. 14.4, где сравниваются энтальпии и свободные энергии образования хлоридных и бромидных комплексов платины ( II) ( как одного из наиболее характерных б - катионов) в водном растворе и в газовой фазе. Тот факт, что все катионы металлов в газовой фазе ведут себя как катионы группы а, можно легко объяснить с помощью двух крайних моделей комплексообразования, а именно ионной и ковалентной. Согласно ионной модели, чем меньше анион, с которым взаимодействует металл, тем больше сила притяжения, а ковалентная модель постулирует, что чем меньше атом, с которым взаимодействует атом металла, тем сильнее будут перекрываться орбитали двух атомов. [11]
Вполне вероятно, что именно стерические условия являются тем основным фактором, который определяет отсутствие дополнительных транс-лигандов в чисто хлоридных и бромидных комплексах рения, молибдена и технеция: сближение атомов металла при образовании кратной связи в сочетании с относительно крупными размерами атомов G1 и Вг приводит к существенному отклонению связей М-X в сторону, противоположную связи М - М; те же крупные размеры атомов галогена не позволяют подойти дополнительным лигандам на расстояния, при которых взаимодействие М - Lmpanc могло бы стать достаточно активным для перестройки комплекса. [12]
При взаимодействии соответствующего галогеноводорода ( предположительно через гидридные промежуточные соединения) с Ru ( CO) 3 ( PPh3) 2 образуются аналогичные хлоридные и бромидные комплексы. [13]
Уже после выполнения данного исследования ( результаты работы были доложены на Первой Всесоюзной конференции по калориметрии [6]) в литерл-туре появились сообщения других авторов [7-9] о калориметрическом определении теплот ступенчатого образования хлоридных и бромидных комплексов ртути. [14]
Поэтому значения PI для хлоридных и бромидных комплексов ВА марганца ( III) могли быть вычислены по уменьшению скорости реакции, вызванному присутствием галогенидных ионов. [15]