Cтраница 2
Этот прием титрования используют в тех случаях, когда невозможно прямое титрование либо потому, что реакция определяемого иона с комплексоном протекает очень медленно, либо потому, что не удается подобрать хорошего индикатора, позволяющего достаточно точно установить конец титрования. Если при прямом титровании реакция образования комплексоната определяемого металла протекает медленно, то и обменная реакция, как правило, протекает тоже медленно. Если прямое титрование определяемого иона затруднительно не из-за скорости реакции, а только из-за отсутствия хорошего индикатора, то степень протекания обменной реакции особого значения не имеет, поскольку для наблюдения изменения окраски индикатора - достаточно лишь незначительного количества замещаемого металла. В этом случае соотношение условных констант устойчивости комплексов атов оказывает влияние лишь на количество добавляемого комплексоната вспомогательного металла, что ранее уже рассматривалось ( см. разд. [16]
Диаграмма распределения различны се форм ЭДТА. i. [17] |
При комплексонометрическом титровании в раствор обычно добавляют дополнительный комплексант L для предотвращения осаждения определяемых ионов в виде гидроксидов или основных солей, а само титрование проводят в буферном растворе с большой буферной емкостью. Поэтому выделяющиеся по реакциям ком-плексообразования ионы Н30 практически не изменяют рН титруемого раствора. Если учесть, что титруемые катионы М также комплексуются посторонним комплексантом L и, кроме того, могут взаимодействовать с компонентами применяемого буферного раствора и ОН - - ионами, то становится очевидным, что при комплексонометрическом титровании на основное равновесие образования комплексо-ната металла всегда накладываются побочные конкурирующие равновесия с участием и титруемого иона и комплексона. Эти побочные равновесия препятствуют образованию комплексоната, снижают его выход и ослабляют его относительную устойчивость. Поэтому в реальных условиях анализа для оценки относительной устойчивости комплексоната металла и получения объективной информации о равновесной концентрации реагирующих веществ в процессе титрования необходимо использовать условные константы устойчивости комплексонатов металлов. [18]