Типичный комплексообразователь
Cтраница 3
Галогенсодержа-щие ацидокомплексы характерны не только для переходных металлов ( типичные комплексообразователи), но и для ряда s - и р-элементов, которым комплексообразование не очень свойственно. Так, фторидные комплексы очень характерны для бериллия, алюминия и кремния Me. Обычно устойчивость галогенидных ацидокомплексов падает в ряду F - С1 - Вг - I. Если же комплексообразователь обладает значительной деформируемостью, может наблюдаться и обратная картина. [31]
 |
Калибровочный график. [32] |
В аналитической химии нашли большое применение комплексные соединения, относящиеся к типу так называемых внутрикомплексных соединений. Эти соединения образуются при взаимодействии некоторых органических веществ с катионом, являющимся типичным комплексообразователем. [33]
В аналитической химии нашли большое применение комплексные соединения, относящиеся К типу так называемых внутрикомплексных соединений. Эти соединения образуются при взаимодействии некоторых органических веществ с катионом, являющимся типичным комплексообразователем. [34]
При получении ацидосоединений путем сочетания солей в растворе представляет затруднения малая стойкость образующегося комплекса. Это имеет место особенно в тех случаях, когда в реакции участвует соль металла, не являющегося типичным комплексообразователем. Взаимодействие солей следует в таких случаях вести в концентрированных растворах и с большим избытком соли, которая должна дать комплекс с солью такого металла. [35]
Оценка относительной прочности отдельных комплексных связей возможна пока лишь в самых общих чертах. Что касается значения природы комплексообразова-теля, то характеризующиеся более сильным поляризующим действием ионы с 18-электронными и незаконченными внешними оболочками при прочих ( заряд, радиус) равных условиях являются гораздо более типичными комплексообразователями, чем 8-электронные ионы. Например, для Т13 ( 1 05 А) известны разнообразные ацидо-комплексы, a Y3 ( 1 06 А) их почти не образует. Точно так же почти неизвестны ацидо-комплексы для Саг ( 1 06 А) и Sr2 ( 1 27 А), тогда как для Cd2 ( 1 03 А) и РЬ2 ( 1 32 А) они довольно характерны. [36]
Оценка относительной прочности отдельных комплексных связей возможна пока лишь в самых общих чертах. Что касается значения природы комплексообразователя, то характеризующиеся более сильным поляризующим действием ионы с 18-электронными и незаконченными внешними оболочками при прочих ( заряд, радиус) равных условиях являются гораздо более типичными комплексообразователями, чем 8-электронные ионы. [37]
Рассмотренная в этом разделе трактовка механизма координации в значительной мере исходит от Паулинга: В ней основная роль отводится особенностям структуры электронных оболочек атомов-комплексообразователей. Именно свойства агома-комплексообразо-вателя определяют и величину координационного числа и геометрическую конфигурацию комплекса. Такой подход оправдывается опытом применительно к наиболее типичным комплексообразователям, для которых, действительно, и величина координационного числа и геометрическая конфигурация не зависят от природы лигандов. Он является полезным с точки зрения дальнейшего развития стереохимии комплексов, ибо он позволяет заранее предвидеть ( в отличие от классической координационной теории и электростатически-поляризационных представлений), какие элементы могут, при наличии к. [38]
В связи со сказанным мы пока используем статистический подход и будем условно характеризовать способность того или иного элемента к комплексообразованию с точки зрения разнообразия типов лигандов с которыми он может давать комплексы. Наиболее способными к комплексообразованию будем считать элементы, которые, будучи в роли центрального атома, могут давать все основные типы комплексов, а именно, устойчивые в водном растворе соединения с кислород -, азот - и серусодержащими лигандамп, внутрикомплексные соединения и комплексы типа двойных солей. Элементы, которые могут давать только некоторые из перечисленных типов комплексов, будем называть менее типичными комплексообразователями и притом в тем меньшей степени, чем более ограничено число образуемых типов. Рассмотрение всей совокупности имеющегося материала позволяет констатировать, что существуют лиганды, способные сочетаться с очень большим числом элементов и лиганды, которые могут давать устойчивые комплексы только с ограниченным числом элементов, обладающих некоторыми общими признаками. К числу первых лигандов относятся прежде всего молекулы воды и группы ОН и Оа -, являющиеся продуктами их ступенчатой диссоциации. Далее, сюда относятся разнообразные органические соединения, содержащие гидроксильные или энольные группы, иногда в сочетании с карбоксильными группами, и притом способные к замыканию циклов. Сюда же близко примыкают ионы щавелевой кислоты. Кроме указанных важнейших кислородсодержащих лигандов, к числу приближающихся к универсальности лигандов относятся также ионы фтора. Что касается ионов более тяжелых галогенов ( особенно брома и иода), а также азот - и особенно серусодержащих лигандов, то они дают устойчивые в растворе комплексы только с элементами, которые обладают высокими значениями поляризуемости и поляризующей способности. [39]
В связи со сказанным мы пока используем статистический подход и будем условно характеризовать способность того или иного элемента к комплексообразованию с точки зрения разнообразия типов лигандов с которыми он может давать комплексы. Наиболее способными к комплексообразованию будем считать элементы, которые, будучи в роли центрального атома, могут давать все основные типы комплексов, а именно, устойчивые в водном растворе соединения с кислород -, азот - и серусодержащими лигандами, внутрикомплексные соединения и комплексы типа двойных солей. Элементы, которые могут давать только некоторые из перечисленных типов комплексов, будем называть менее типичными комплексообразователями и притом в тем меньшей степени, чем более ограничено число образуемых типов. Рассмотрение всей совокупности имеющегося материала дозволяет констатировать, что существуют лиганды, способные сочетаться с очень большим числом элементов и лиганды, которые могут давать устойчивые комплексы только с ограниченным числом элементов, обладающих некоторыми общими признаками. К числу первых лигандов относятся прежде всего молекулы воды и группы ОН и 02 -, являющиеся продуктами их ступенчатой диссоциации. Далее, сюда относятся разнообразные органические соединения, содержащие гидроксильные или энольные группы, иногда в сочетании с карбоксильными группами, и притом способные к замыканию циклов. Сюда же близко примыкают ионы щавелевой кислоты. Кроме указанных важнейших кислородсодержащих лигандов, к числу приближающихся к универсальности лигандов относятся также ионы фтора. Что касается ионов более тяжелых галогенов ( особенно брома и иода), а также азот - и особенно серусодержащих лигандов, то они дают устойчивые в растворе комплексы только с элементами, которые обладают высокими значениями поляризуемости и поляри - зующей способности. [40]
Приведенная здесь качественная п до известной степенп условная классификация позволяет сделать ряд выводов п обобщений. Известные трудности представляет вначале отнесение данного адденда или комплексообразователя к той или иной группе. Если отсутствуют энергетические характеристики для данного адденда, то можно изучить взаимодействие его с двумя-тремя наиболее типичными комплексообразователями. В качестве таких ионов-шндикаторов можно выбрать, например, протон и ион серебра. [41]
Рассмотренная в этом разделе трактовка механизма координации в значительной мере исходит от Паулинга. В ней основная роль отводится особенностям структуры электронных оболочек атомов-комплексообразователей. Именно свойства агома-комплексообразо-вателя определяют и величину координационного числа и геометрическую конфигурацию комплекса. Такой подход оправдывается опытом применительно к наиболее типичным комплексообразователям, для которых, действительно, и величина координационного числа и геометрическая конфигурация не зависят от природы лигандов. Он является полезным с точки зрения дальнейшего развития стереохимии комплексов, ибо он позволяет заранее предвидеть ( в отличие от классической координационной теории и электростатически-поляризационных представлений), какие элементы могут, при наличии к. [42]
При характеристике комплексообразующей способности элемента необходимо учитывать то, что один и тот же элемент в разных валентных состояниях может давать с одними и теми же ад-дендами комплексы различной устойчивости и каждый элемент образует комплексы с аддендами, содержащими определенные атомы донора. Например, элементы II группы главной подгруппы дают комплексы с кислород - и фторсодержащими аддендами, тогда как их бромо - или иодокомплексы неизвестны. Следовательно, чем больше группа аддендов, образующих с данным элементом комплексы, и чем более устойчивыми они оказываются, тем более типичным комплексообразователем является этот эле мент. [43]
Страницы: 1 2 3