Cтраница 3
Крепкая азотная кислота или царская водка окисляют мышьяк в мышьяковую кислоту. Некоторые соединения мышьяковой кислоты с ионами металлов - магнийаммоний арсенатМдШ АзС - бНгО, арсенат серебра. [31]
Этот метод не может применяться для анализа веществ неизвестного качественного состава, так как имеется большое число анионов, также осаждающихся в виде солей серебра, например фосфат -, ванадат -, молибдат - и хромат-ионы. Следует избегать большого избытка аммонийных и натриевых солей, так как первые несколько растворяют арсенат серебра, а последние захватываются выделяющимся осадком. [32]
В дистиллят после отгонки мышьяка добавляют 10 мг Sb ( в виде SbCli) и производят повторную отгонку в тех же условиях. Раствор собирают в стакан, упаривают почти досуха, добавляют 5 - 7 мл концентрированной HNO3 и снова упаривают досуха. Затем осаждают арсенат серебра добавлением 10 мл насыщенного раствора ацетата натрия. Осадок после коагуляции фильтруют, промывают горячей водой, сушат и измеряют активность. Химический выход определяют титрованием серебра раствором K. [33]
В дистиллят после отгонки мышьяка добавляют 10 мг Sb ( в виде SbCl3) и производят повторную отгонку в тех же условиях. Раствор собирают в стакан, упаривают почти досуха, добавляют 5 - 7 мл концентрированной HNO3 и снова упаривают досуха. Затем осаждают арсенат серебра добавлением 10 мл насыщенного раствора ацетата натрия. Осадок после коагуляции фильтруют, промывают горячей водой, сушат и измеряют активность. Химический выход определяют титрованием серебра раствором KCNS в присутствии железо-аммонийных квасцов. [34]
К-1 мг окиси кальция в микротигле прибавляют каплю исследуемого раствора и выпаривают досуха при НО, или несколько зерен исследуемого порошкообразного вещества смешивают с окисью кальция. Затем тигель сильно нагревают и к охлажденному остатку после прокаливания прибавляют каплю нитрата серебра. В зависимости от содержания мышьяка красно-бурый осадок арсената серебра выделяется тотчас же или через несколько минут. [35]
При нанесении на бумагу капли раствора нитрата серебра и капли исследуемого раствора образуется красно-бурый осадок арсената серебра. Следует также отметить, что при прокаливании галогенсодержащих органических соединений с известью образуется галогенид кальция, который реагирует с нитратом серебра с образованием галогени-дов серебра. Кроме того, хлорид и бромид серебра изменяют на свету свою окраску в результате известной фотохимической реакции. Возникающее потемнение затрудняет обнаружение медленно протекающего осаждения арсената серебра. [36]
Для определения мышьяка этим методом к анализируемому раствору объемом 100 - 150 мл добавляют 0 1 М раствор AgN03 с избытком п - 10 мл. Затем прибавляют 10 % - ный раствор NaOH до выпадения осадка. При малом содержании мышьяка осадок может не выпасть, в таком случае к реакционной смеси прибавляют раствор NaOH до щелочной реакции но лакмусу. Далее но каплям прибавляют уксусную кислоту ( f: 1) до растворения осадка пли до кислой реакции по лакмусу и приливают 10 мл насыщенного раствора ацетата натрия. Смесь нагревают до кипения для коагуляции осадка арсената серебра и по охлаждении отфильтровывают его в стаканчик с фильтрующим дном со слоем асбеста. [37]
Однако в присутствии СГ-ионов Азш-ионы этой реакцией обнаружены быть не могут, поэтому после пропускания исследуемого раствора колонку, для полного удаления С1 - - ионов, тщательно промывают водой с применением слабого разряжения. Более четкая хромато-грамма получается при обнаружении ионов арсенита после их окисления в арсенат спиртовым раствором иода. Для этого через колонку с сорбентом пропускают исследуемый раствор и после промывания хроматограммы водой вносят две-три капли спиртового раствора иода, затем дополнительно пропускают еще несколько капель воды для удаления раствора иода со стенок колонки. Через 2 - 3 мин верхний часть колонки окрашивается в коричневый цвет, характерный для арсената серебра. Если в растворе присутствуют Hg2 - HOHbi, в нижней части колонки образуется оранжевая полоска иодида ртути. Таким образом, хроматограмма дает возможность одновременно обнаруживать ионы ртути ( II); ионы Sbni, Sn2 1 и другие не мешают обнаружению ионов мышьяка. [38]
Все исследованные нами третичные арсины, за исключением триметиларсина, были синтезированы взаимодействием соответствующего магнийброморганического соединения с треххлористым мышьяком в среде абсолютного диэтилового эфира. Эфиры мышьяковистой кислоты, за исключением три-метилового, были синтезированы действием AsCl3 на соответствующие абсолютные спирты в присутствии пиридина в среде абсолютного дизтилового эфира. Триметило-вый эфир был получен нагреванием избытка метилового спирта с As2O3 в присутствии безводного сульфата меди. Эфиры мышьяковой кислоты были синтезированы взаимодействием арсената серебра с соответствующими йодистыми алкилами в среде сухого бензола при нагревании на водяной бане. [39]
Мышьяк, полученный в солянокислом дистилляте ( стр. В редких случаях, когда присутствуют значительные количества сурьмы, сульфиды растворяют в дямящей азотной кислоте, так как растворе ние в аммиаке в этом случае затруднительно. Промывают асбестовый слой небольшим, недостаточным количеством воды, выпаривают раствор почти досуха и прибавляют 10 мл концентрированной азотной кислоты. Затем прибавляют по каплям 10 % - ный раствор едкого натра до выпадения осадка или пока раствор не станет щелочным по лакмусу. При наличии очень малого количества мышьяка осадок не всегда образуется, и тогда нейтрализацию следует проводить по лакмусу. Прибавляют по каплям разбавленную ( 1: 1) азотную кислоту до растворения осадка или до покраснения лакмусовой бумаги и затем приливают 10 мл насыщенного раствора ацетата натрия. Нагревают до кипения, чтобы осадок арсената серебра скоагулировал, охлаждают, фильтруют через асбест и умеренно промывают осадок малыми порциями холодной воды до удаления избытка нитрата серебра. Реакция протекает согласно теоретическому уравнению, содержание мышьяка вычисляют из соотношения 3 атома серебра на 1 атом мышьяка. [40]
Мышьяк, полученный в солянокислом дистилляте стр. В редких случаях, когда присутствуют значительные количества сурьмы, сульфиды растворяют в дымящей азотной кислоте, тай как растворение в аммиаке в этом случае затруднительно. Промывают асбестовый слой небольшим, но достаточным количеством воды, выпаривают раствор почти досуха и прибавляют 10 мл концентрированной азотцой кислоты. Затем прибавляют по каплям 10 % - ный раствор едкого натра до выпадения осадка или пока раствор не станет щелочным по лакмусу. При наличии очень малого количества мышьяка осадок не всегда образуется, и тогда нейтрализацию следует проводить по лакмусу. Прибавляют по каплям разбавленную ( 1: 1) азотную кислоту до растворения осадка или до покраснения лакмусовой бумаги и затем приливают 10 мл насыщенного раствора ацетата натрия. Нагревают до кипения, чтобы осадок арсената серебра скоагулировал, охлаждают, фильтруют через асбест и умеренно промывают осадок малыми порциями холодной воды до удаления избытка нитрата серебра. Реакция протекает согласно теоретическому уравнению, содержание мышьяка вычисляют из соотношения 3 атома серебра на 1 атом мышьяка. [41]