Третичная арсина
Cтраница 2
Значительно более доступны третичные арсины и получаемые из них четвертичные арсониевые соединения. [16]
Известно, что третичные арсины способны присоединять галоидные алкилы с образованием соответствующих солей арсония. [17]
Все исследованные нами третичные арсины, за исключением триметиларсина, были синтезированы взаимодействием соответствующего магнийброморганического соединения с треххлористым мышьяком в среде абсолютного диэтилового эфира. [18]
Реакции карбонила марганца с третичными арсинами и - стибинами с образованием комплексов этого типа Mn ( CO) 4ER3 ( E As, Sb) протекают значительно медленнее, чем с фосфинами, и к тому же с более низкими выходами; при этом арсино - и стибинозамещенные менее устойчивы к нагреванию и к окислению, чем соответствующие фосфиновые аналоги. Все эти соединения, как правило, окрашены. Их растворимость в органических растворителях сходна с растворимостью самого карбонила марганца. Парамагнитные мономеры Mn ( CO) 4ER3 ( Е Р, As, Sb) имеют форму три-гональной бипирамиды. [19]
При присоединении алкил - или арилгалогенидов к третичным арсинам образуются четырехзамещенные соли арсония R4AsX, являющиеся аналогами четырехзамещенных солей аммония. [20]
Обнаружена связь между величиной поправки на изгиб цепи в третичных арсинах, эфирах мышьяковистой и мышьяковой кислот и атомной рефракцией мышьяка в этих соединениях. [21]
Арсины отличаются от аминов еще больше, чем фосфины; первичные, вторичные и третичные арсины уже не обладают основными свойствами и не способны образовывать соли; сильными основаниями являются лишь гидроокиси арсония. [22]
Используя эту величину и литератур Ные данные об атомной рефракции мышьяка в третичных арсинах, авторы88 определили повышение атомной рефракции мышьяка при замене алкоксигруппы у мышьяка на ал-кил и алкила на арил. [23]
Проведенное нами сравнение экспериментально найденных парахоров с вычисленными теоретически для различных вариантов взаимного расположения углеродных цепей в молекулах показало, что в третичных арсинах две углеродные цепи располагаются параллельно друг другу. [24]
Производные мышьяковистого водорода - арсины - называют подобно соответствующим аминам, перечисляя углеводородные радикалы и прибавляя окончание - арсин. Продукты присоединения галогеналкилов к третичным арсинам называют солями замещенного арсония. [25]
 |
Структура транс - [ Р1НВг ( Р ( С2Н5 з 2 ] ( проекция. [26] |
Такой порядок полностью противоположен обычному порядку устойчивости гидридов, из которого известно, что наиболее легкий элемент группы образует самый стабильный гидрид. Известно небольшое число комплексных гидридов, стабилизированных третичными арсинами, но все они менее стабильны, чем их фосфорные аналоги. [27]
Арсины, как и фосфины, - легколетучие, неприятно пахнущие жидкости, не растворимые в воде. Они очень ядовиты и обладают сильными восстановительными свойствами. Третичные арсины присоединяют галогеналки-лы с образованием четвертичных арсониевых солей. [28]
Арсины, как и фосфины, - легколетучие, неприятно пахнущие жидкости, не растворимые в воде. Они очень ядовиты и обладают сильными восстановительными свойствами. Третичные арсины присоединяют галогеналкилы с образованием четвертичных арсониевых солей. [29]
Для эффективной стабилизации эти атомы должны обладать способностью расширять свои внешние электронные оболочки. Другими словами, должны иметься вакантные орбитали относительно низкой энергии, которые могли бы эффективно перекрываться с заполненной 2р - орбиталью карбанио-на. В случае мышьяка вакантны 4d - и Ss-орбитали, и их энергии примерно одинаковы. В случае сурьмы вакантны и энергетически примерно равноценны 4 / -, 5d - и Gs-орбитали. Приведет ли перекрывание вакантных ( например, 4d - или 55-орбиталей) с заполненными 2р - орбиталями углерода к эффективной стабилизации - вопрос спорный, особенно если исходить из электронной конфигурации нейтральных атомов и даже нейтральных атомов мышьяка или сурьмы в третичных арсинах или стибинах. Однако превращение арсина или стибина в четвертичную соль ( что принуждает центральный атом нести значительный положительный заряд), возможно, заставит сконцентрироваться обычно диффузные d - орбитали, так что произойдет их эффективное перекрывание с 2р - орбиталью углерода. [30]
Страницы: 1 2