Cтраница 1
Дикетоны с более далеко отстоящими друг от друга ке-тонными группами, чем в 1 4-положении, реагируют нормальным образом е магнийорганическими соединениями, образуя двутретичные диолы. [1]
Дикетоны и сходные вещества. Карбонильные группы т - и S-дикетонов слишком удалены одна от другой, чтобы непосредственно взаимодействовать. Следует, однако, помнить, что когда одна из карбонильных групп является частью кислотной или сложноэфирнои структуры, то может происходить лактонизация. При этом карбонильная полоса поглощения с частотой, характерной для кетонов, пропадает, а полоса с частотой, характерной для кислот или сложных эфиров, замещается полосой, соответствующей лактону. Часто эти две формы существуют совместно, так что могут быть обнаружены все три частоты поглощения. В других случаях при небольших изменениях внешних условий может быть получена та или иная из этих форм. Мандей 40 ], например, предполагает, что пенициллиновая кислота может быть полностью переведена из кето-формы в форму лактона при растирании с нужолом. Гровом и Виллисом [13] были изучены многие другие случаи лактонизации. [2]
Дикетон ( VI) мог образоваться как вследствие перегруппировки промежуточного гликоля ( V), так и вследствие изомеризации исходного циклопентенона с перемещением двойной связи в цикле и последующего нормального гидроксилирования двойной связи и дегидратации. [3]
Дикетоны служат классическим примером кето-енольной таутомерии. Их енольная форма обладает большой склонностью к комплексо-образованию. [4]
Дикетоны в условиях кротоновой конденсации ( в присутствии щелочей) претерпевают внутримолекулярную циклизацию. [5]
Дикетоны взаимодействуют с полными амидами фосфористой кислоты с образованием продуктов присоединения. [6]
Дикетоны - ( - ряда получают, исходя из ацето-уксусного эфира и его гомологов, при действии иода на их натриевые производные. [7]
Дикетоны и а-оксикетоны можно определять периодатным окислением228 ( см. пример 11 в гл. [8]
Дикетоны при действии сильных щелочей дают хиноидные соединения красного цвета, и, по сообщению О Даниеля и Пар - сонса229, интенсивность окраски пропорциональна концентрации 1 2-дикарбонильного соединения в исходном растворе. Тейлор и Смит231 предложили 1 2-диамино - 4-нитро-бензол в качестве реагента для определения ос-кетокислот в виде соответствующих нитрохиноксалинов. [9]
Дикетоны при реакции с п-карбоксифенил-гидразином образуют вместо гидразонов производные пиразола, кристаллизующиеся с 1 молем воды. Первоначальные продукты конденсации, образовавшиеся из бензо-илацетона, дибензоилметана или ацетилацетона, при перекристаллизации из водного этилового спирта дают карбоксифенилгидразоны, которые можно титровать как кислоты. Но если пиразольное производное высушить в вакууме над Р2Э5 при 56, то вновь образуется пиразольное производное и, следовательно, можно сделать вывод, что во время высушивания происходит замыкание кольца, а во время перекристаллизации кольцо снова раскрывается. [10]
Дикетоны алкилируются при нагревании с йодистыми алкилами в безводном ацетоне. [11]
Дикетон, обозначаемый сокращенно ТТА. [12]
Дикетоны реагируют с фенилгидразином, причем образуются ди-гидразоны, которые называют озазонами. Дикетоны более активны, чем кетоны. При комнатной температуре в водном растворе тотчас же образуется монофенилгидразон, а при нагревании на водяной бане - ди-гидразон. [13]
Дикетоны обладают способностью к образованию соединений с металлами, из которых особенно характерны труднорастворимые соли меди ( см. также стр. Дикетоны реагируют при этом в енЬльной форме. Енольная группа является солеобразующей группой, а кето-группа соединяется с металлом координационной связью. [14]
Дикетоны реагируют с фенилгидразипом, причем образуются ди-гидразоны, которые называют озазонами. Дикетоны более активны, чем кетоны. При комнатной температуре в водном растворе тотчас же образуется монофенилгидразон, а при нагревании на водяной бане - ди-гидразон. [15]