Диссоциация - реагент
Cтраница 4
 |
Зависимость оптической. [46] |
На кривой этой зависимости есть участок крутого подъема. Он ограничен двумя горизонтальными прямыми с постоянными значениями А. В области низких значений рН горизонтальный участок соответствует интервалу, в котором не происходит диссоциации реагента, а в области высоких значений рН - интервалу, в котором реагент существует практически в полностью диссоциированной форме. Перпендикуляр, опущенный из точки, соответствующей 50 % диссоциации реагента ( середина участка крутого подъема), на ось абсцисс, дает значение обратного логарифма константы диссоциации реагента. [47]
На кривой этой зависимости есть участок крутого подъема. Он ограничен двумя горизонтальными прямыми с постоянными значениями А. В области низких значений рН горизонтальный участок соответствует интервалу, в котором не происходит диссоциации реагента, а в области высоких значений рН - интервалу, в ко-тором реагент существует практически в полностью диссоциированной форме. [48]
Константа диссоциации органического реагента, функционирующего как кислота, может быть найдена графически на основании изучения спектров поглощения растворов этого реагента при различных значениях рН в условиях указанных в предыдущем разделе. В области низких значений рН имеется интервал, в котором не происходит диссоциации реагента, а в области высоких значений рН - интервал, в котором реагент существует практически в полностью диссоциированной форме. Перпендикуляр, опущенный из середины участка крутого подъема на ось абсцисс, дает численное значение обратного логарифма константы диссоциации реагента. [49]
Следует указать на очень большие различия в величинах констант устойчивости, приводимых различными авторами для одного и того же комплекса. Неправильно определены константы устойчивости комплексов лантаноидов с ПАР [180]: lg p 2 69 - - 3 81; авторы считали, что комплексообразование протекает по n - оксигруппе, а не по о-оксигруппе. Эти различия отчасти обусловлены неправильно найденным соотношением компонентов в комплексе, выбранной схемой комплексообра-зования, использованием термодинамических, а не условных констант диссоциации реагентов, без учета природы растворителя и диэлектрической проницаемости среды. [50]
Несмотря на важное препаративное значение реакций нуклеофильного присоединения, число кинетических исследований в этой области невелико. Большая часть сведений, касающихся относительной реакционной способности различных алкенов и атакующих их реагентов, почерпнута из данных о выходах и из сравнительных экспериментов, часть которых скорее отражает окончательное состояние равновесия в реакционных системах, а не действительную реакционную способность компонентов. Кинетические исследования осложняются такими побочными реакциями, как циклизация, образование продуктов двойного присоединения, полимеризация, присоединение катализатора, а также часто отсутствием данных о диссоциации реагентов в применяемых растворителях. Выводы, сделанные на основании данных о выходах, как известно, ненадежны. Тем не менее общая тенденция влияния стерических препятствий и электронных эффектов на протекание реакции по одному из нескольких возможных путей достаточно ясна. [51]
Анион соли - скажем, хлорида натрия - может связывать экстрагируемый металл в комплексы, что, естественно, в большинстве случаев затруднит экстракцию. С другой стороны, нередко соль действует как дегидратирующий агент и тем самым благоприятствует образованию внутрикомплексного соединения. Важным фактором является, кроме того, изменение диэлектрической проницаемости водной фазы и ионной силы и связанное с этим изменение всех констант, характеризующих равновесие: константы диссоциации реагента, констант устойчивости образующихся комплексов, констант распределения реагента и экстрагирующегося комплекса. Поэтому данные о характере действия солей пока можно получить главным образом экспериментальным путем. [52]
На кривой этой зависимости есть участок крутого подъема. Он ограничен двумя горизонтальными прямыми с постоянными значениями А. В области низких значений рН горизонтальный участок соответствует интервалу, в котором не происходит диссоциации реагента, а в области высоких значений рН - интервалу, в котором реагент существует практически в полностью диссоциированной форме. Перпендикуляр, опущенный из точки, соответствующей 50 % диссоциации реагента ( середина участка крутого подъема), на ось абсцисс, дает значение обратного логарифма константы диссоциации реагента. [53]
Страницы: 1 2 3 4