Cтраница 2
Замещение галогенов наиболее распространено, так как они обладают высокой подвижностью ( см. табл. 7.1) и могут быть легко введены в ароматическое ядро ( см. гл. Замещение галогена, активированного влиянием электроноакцепторных групп, проводится непосредственно обработкой аминирующим агентом в отсутствие катализатора. В случаях, когда галоген недостаточно подвижен, применяется катализ соединениями меди. [16]
Замещение галогенов проводят как в отсутствие, так и в присутствии катализаторов - соединений меди. Расщепление наиболее легко проходит при реакции с метилатом, медленнее с этилатом и еще медленнее с алкоголятами высших спиртов. Чтобы предотвратить расщепление, нужно вести процесс при возможно более низкой температуре и избегать избытка алкоголята. [17]
Замещение галогена на алкоксигруппу в соединениях, содержащих активирующие электроноакцепторные заместители, имеют промышленное значение для производства о - и п-метоксинитро-бензола ( о - и п-нитроанизол) ( 61), ( 62), л-нитроэтоксибензола ( я-нитрофенетол) ( 63), 1-метокси - 2 4-динитробензола ( 2 4-динит-роанизол) ( 64), 1 5 - и 1 8-диметокси - 9 10-антрахинона из соответствующих хлорпроизводных. [18]
Замещение галогенов меркаптогруппой при отсутствии активирующих электроотрицательных заместителей требует очень жестких условий. [19]
Замещение галогенов на металл с образованием металлоргани-ческих соединений рассмотрено в подробных обзорах [98], поэтому в этом разделе будет обращено внимание только на некоторые интересные аспекты таких реакций. [20]
Замещение галогена на нитрильную группу ( цель - удлинение цепи на один атом углерода); разд. [21]
Замещение галогена на ацетиленид-ион ( цель - удлинение цепи на два атома углерода, связанных тройной связью); разд. [22]
Замещение галогена на нитрильную группу ( цель - удлинение цепи на один атом углерода); разд. [23]
Замещение галогена на ацетиленид-ион ( цель - удлинение цепи на два атома углерода, связанных тройной связью); разд. [24]
Замещение галогена было осуществлено действием этилата натрия, фенолята и тиофенолята натрия, бутилмеркаптида натрия и фталимида калия и аммиака в очень мягких условиях нагреванием реагентов при 30 - 60 С в течение 20 - 30 мин. Реакция с этилатом натрия начинается уже при комнатной температуре. Эти условия не имеют ничего общего с жесткими условиями замещения хлора в хлорбензоле. [25]
Замещение галогенов в положениях 2 и 4 на цианогруппу не протекает гладко, за исключением тех случаев, когда применяются специальные экспериментальные условия. [26]
Замещение галогена в неактивированных галогенаренах начинается со стадий отщепления, а завершается стадиями присоединения. Он показан ниже на примере замещения хлора в хлорбензоле на аминогруппу. Его особенностью является образование де-гидробензола ( арин) в качестве ключевого промежуточного соединения. [27]
Соответственно замещение галогена тиофенолятом протекает как присоединение - отщепление. Это, по-видимому, относится и к реакции соединения 133 с другими нуклеофилами. Вследствие этого в реакции замещения не наблюдается кинетического изотопного эффекта. [28]
Галогенпроизводные замещение галогенов 357 ел. [29]
Для замещения галогена широко используются также первичные ароматические амины. [30]