Cтраница 2
Селективная экстракция позволяет заметно повысить надежность результатов хроматографической идентификации загрязнений воздуха, воды и почвы, однако для этой цели подходят лишь полярные растворители или традиционные органические растворители в комбинации с химическими реагентами, применяемыми в реакциях вычитания. [16]
Большое количество артефактов, приводящих к появлению на хроматограм-мах ложных пиков и искажающих результаты хроматографической идентификации, может возникать на стадии хроматографического разделения загрязняющих веществ. [17]
Примеры таких оценок можно видеть в табл. 1.5, в которой перечислены основные способы хроматографической идентификации токсичных примесей, загрязняющих воздух, воду и почву. Как следует из табл. 1.5, чтобы сделать идентификацию более достоверной, в аналитической практике используют комбинации хроматофафических характеристик удерживания и их зависимостей от физических свойств анализируемых соединений ( число атомов углерода в молекуле ЛОС, температура кипения, молекулярная масса и др.); получение информации с помощью селективных детекторов; приемы реакционной газовой хроматографии ( РГХ) и др. Однако сам по себе ни один из перечисленных способов идентификации не позволяет получить однозначную информацию о составе смеси загрязнений, особенно при анализе смесей неизвестного состава. [18]
Предложены новые инвариантные величины удерживания, которые определяются только коэффициентами распределения для системы газ - НЖФ, разработаны новые методы хроматографической идентификации соединений на их основе. Показано, что использование инвариантных величин удерживания позволяет существенно уменьшить межлабораторную погрешность измерения хроматографических характеристик анализируемых соединений. [19]
Кислый характер анализируемых веществ позволяет использовать щелочные растворы для селективного улавливания карбоно-вых кислот из загрязненного воздуха, что значительно облегчает последующую хроматографическую идентификацию компонентов пробы. Собранную в ловушке кислоту регенерируют фосфорной или соляной кислотой и экстрагируют летучим органическим растворителем, а после концентрирования экстракта часть его анализируют методом газовой хроматографии. [20]
В более сложных случаях, когда кроме углеводородов в исследуемой смеси присутствуют их производные с атомами азота, хлора, кислорода, серы и др., чисто хроматографическая идентификация не позволяет получить достаточно надежных результатов из-за совпадения характеристик удерживания для веществ различных классов. Достоверность анализа можно значительно повысить, применив хроматографирование пробы на НЖФ различной полярности, однако в этом - случае задача резко осложняется - ( особенно при исследовании сложных смесей веществ) трудностями в отождествлении пиков на хроматограммах, полученных с различными неподвижными фазами. Преодолеть эти трудности можно с помо - Щью компьютера ( в качестве параметра групповой идентификации предложено использовать хррматографические характеристики. Усредненные по классам) [19], но этот прием при решении сложных задач идентификации не оптимален. [21]
Достижения газовой хроматографии как метода разделения веществ в сочетании с такими современными средствами качественного анализа, как инфракрасная и масс-спектрометрия, химические реакции, в определенной степени заслонили возможности чисто хроматографической идентификации, основанной на использовании закономерностей, связывающих удерживание со строением и физико-химическими свойствами сорбатов и неподвижных фаз. Однако в последние годы получило развитие новое направление, которое условно можно назвать прецизионной газовой хроматографией, имея в виду повышение точности не только результатов количественных определений, но и измерения величин удерживания, что резко увеличивает надежность групповой и индивидуальной идентификации как чистых соединений, так и компонентов сложных смесей. Кроме того, развиваются представления о хроматографическом спектре как о совокупности данных, однозначно соответствующей группе сорбатов близкого строения или индивидуальному соединению. Эти успехи позволяют рассматривать газовую хроматографию как самостоятельный метод качественного анализа. [22]
Большое значение для получения корректных ( достоверных) результатов последующего хроматографического анализа примесей имеют предварительные химические реакции сконцентрированных лримесей ( методики удаления селективной экстракции и др.), которые часто существенно облегчают хроматографическую идентификацию анализируемых веществ. [23]
Для этого после первого хроматогра-фирования бумагу высушивают ( не проявляя) и вновь подвергают хроматографированию. Хроматографическую идентификацию следует проводить не в одной системе растворителей. [24]
Хроматографию на бумаге применяют для доказательства присутствия веществ в смесях и для их идентификации. Разумеется, сама по себе хроматографическая идентификация далеко не может считаться точной. [25]
Таким образом, как экстраполированное к бесконечно большой температуре значение логарифма абсолютной величины удерживания ( равное или пропорциональное дифференциальной мольной энтропии сорбции), так и скорость изменения этой величины в зависимости от i / T ( определяемая дифференциальной мольной энтальпией сорбции) являются специфическими величинами, связанными с природой сорбата и сорбента. На их использовании основаны соответствующие методы хроматографической идентификации веществ, рассматриваемые ниже. Соотношения, характеризующие температурную зависимость различных величин удерживания, в том числе и абсолютных, приведены на стр. Следует иметь в виду, что линейная связь между логарифмом величины удерживания и обратной абсолютной температурой справедлива лишь в определенном температурном интервале: отклонения от линейности вызываются температурной зависимостью теплоемкости сорбата, а также изменениями фазового состояния сорбента. [26]
Корреляция характеристик удерживания с другими свойствами соединений отчасти помогает идентификации. Рассмотрим общие теоретические положения, на которых основана корреляционная хроматографическая идентификация. [27]
Оценка микроструктуры путем воссоздания строения макромолекул по продуктам пиролиза является более трудоемким процессом, для этого требуются определенные условия пиролиза и детальное разделение образующихся соединений, включая изомеры. Необходима также идентификация продуктов пиролиза, для чего могут быть привлечены не только известные методы хроматографической идентификации, но и другие физико-химические и химические методы и специальные приемы. Наиболее эффективным и информативным методом идентификации летучих продуктов пиролиза является масс-спектрометрия. [28]
В первом приближении энтальпия сорбции может быть принята постоянной в рассматриваемом интервале рабочих температур, тогда справедлива линейная зависимость между In VMM и 1Т, откуда следуют соотношения (1.95) - (1.103), приведенные ниже. Константы уравнений (1.95) - (1.103) непосредственно связаны с термодинамическими функциями сорбции, зависят от природы сорбата и неподвижной фазы и поэтому могут служить основой для хроматографической идентификации. [29]
Как известно, инструментальная хроматография является гибридным методом [134]; хроматографическая колонка разделяет компоненты пробы на отдельные зоны, а детектор обычно измеряет концентрацию разделенных компонентов в газе-носителе после их выхода из колонки. Хроматографическая колонка обычно выполняет две функции: 1) разделяет смеси на отдельные компоненты и 2) является источником информации о величинах удерживания ( времени удерживания или объеме удерживания), на основании которых проводится хроматографическая идентификация компонентов исследуемой смеси. [30]