Cтраница 2
Современный метод получения изодибензантрона значительно усовершенствован по сравнению с первоначальным и проходит через стадию промежуточного образования 3 3 -дибензантронилсуль-фида или селенида. [16]
Дибензантрон ( 11) и изодибензантрон ( 14) образуются при щелочном плавлении бензантрона ( 8) при 170 С в спиртовой среде, однако эти изомеры трудно разделить, поэтому для получения каждого из них применяют особые методы. [17]
Красновато-фиолетовый воздушно-сухой кусок ткани, окрашенный хлорированным изодибензантроном, принимает синий цвет при хранении в замкнутом сосуде над пятиокисью фосфора. [18]
Кубовый ярко-фиолетовый 2С - монобромизодибензантрон получают бромированием изодибензантрона в серной или в хлорсульфоновой кислоте в присутствии небольшого количества серы. Применяется для крашения хлопка, льна, вискозного волокна и шелка, а также резины, давая очень устойчивые окраски. [19]
Кубовый ярко-фиолетовый 2С ( монобромизодибензантрон) получают бромированием изодибензантрона в серной или хлор-сульфоновой кислоте в присутствии небольшого количества серы. Применяется для крашения хлопка, льна, вискозного волокна и шелка, а также резины, дает очень устойчивые окраски. [20]
Флуоресцирующие красители для подкраски нефтяных масел получают обработкой оксидибензантронов, изодибензантронов или их лейкопроизводных в безводном органическом растворителе эфирами хлоркарбоновых кислот ( этиловым или октадециловьш); примером такого соединения является бис-карбэтоксипроизводное лейкодиметоксидибензантрона. [21]
Перилен может служить исходным веществом для синтеза, однако для промышленного получения изодибензантрона или других кубовых красителей он еще не применяется. [22]
Изоборнилан 837, 857, 858 Изоборнилацетат 845, 846 Изоборнил хлористый 844, 845 Изобутироин 197 Изованилин 333 Изодибензантрон 548 Изоиндолы 635 и ел. [23]
Полициклические моно - и дикетоны, аналогичные антрахинону, но с большей конденсированной кольцевой системой, а именно бензан-трон, бензонафтон, дибензпиренхинон, изодибензантрон и пиран-трон, лучше всего сульфируются следующим образом: вначале при низкой температуре получают аддукты с S03 и затем, нагревая до 180 С в течение 3 ч [257], превращают их в результате перегруппировки в сульфокислоты. Прямое сульфирование серным ангидридом при повышенной температуре дает плохие результаты. Антрахинон образует аналогичные аддукты [88], однако их перегруппировка в сульфокислоты не изучена, поскольку, как уже указывалось, прямое сульфирование при 170 С проходит удовлетворительно. [24]
Считают, что ацетат натрия препятствует разложению 4 4 -дибензантронила ( IX), который является первым продуктом реакции, и таким образом предотвращает образование изодибензантрона, в то время как окислитель переводит соединение IX в дибензантрон. В других патентах для улучшения протекания реакции предлагается добавлять тонкоизмельченный металл к калийному плаву72 или добавлять окисляющие вещества до выливания плава в воду. Из различных веществ, которые предлагается добавлять к едкому кали и ацетату натрия в виолантроновом плаве, стоит упомянуть фенолят щелочного металла, окислитель ( нитрит натрия) и окись щелочного металла ( окись натрия) для связывания воды в реакционной массе. Реакция начинается при 180; плавку проводят при 225 - 230 в течение 1 - 1 5 часа. Смесь Индантренового темно-синего ВО ( 51 %), Индантренового флотского синего BF ( 30 %) и Индантренового оливково-зеленого В ( 19 %) выпускается под названием Индантреновый темно-синий QB. Каледоновый темно-синий 2R и ВМ, выпускаемые фирмой IG, являются виолантроном с соответствующими добавками для подцветки. [25]
Считают, что ацетат натрия препятствует разложению 4 4 -дибензантронила ( IX), который является первым продуктом реакции, и таким образом предотвращает образование изодибензантрона, в то время как окислитель переводит соединение IX в дибензантрон. В других патентах для улучшения протекания реакции предлагается добавлять тонкоизмельченный металл к калийному плаву72 или добавлять окисляющие вещества до выливания плава в воду. Из различных веществ, которые предлагается добавлять к едкому кали и ацетату натрия в виолантроновом плаве, стоит упомянуть фенолят щелочного металла, окислитель ( нитрит натрия) и окись щелочного металла ( окись натрия) для связывания воды в реакционной массе. Реакция начинается при 180; плавку проводят при 225 - 230 в течение 1 - 1 5 часа. Смесь Индантренового темно-синего ВО ( 51 %), Индантренового флотского синего BF ( 30 %) и Индантренового оливково-зеленого В ( 19 %) выпускается под названием Индантреновый темно-синий QB. Каледоновый темно-синий 2R и ВМ, выпускаемые фирмой IG, являются виолантроном с соответствующими добавками для подцветки. [26]
Кроме ароматических углеводородов можно аминировать амины, аминоспирты, азосоединения, нитроссединения, производные антрахи-нона и хиноны полициклических, ароматических соединений, например дибензантрон и изодибензантрон. [27]
Когда бензантроновой реакции подвергается 2-метилантрахинон, то наряду с другими метилбензантронами получается 4-метилбенз-антрон. При использовании этих изомеров, остающихся после извлечения 4-метилбензантрона, для синтеза изодибензантронов получаются красители с более синим оттенком, чем сам изодибензантрон. Смесь изомеров бромируют в 80 - 85 % - ной серной кислоте и сплавляют со щелочью тотчас же или после превращения в сульфидные или селенидные производные. [28]
Изомер дибензантрона-изодибензантрон ( изовиолантрон) получают из 3-бромбензантрона. Обрабатывая 3-бромбензантрон полисульфидом натрия состава N3281 5 получают дибензантронилсульфид, при сплавлении которого с едким кали образуется соответствующее лейко-соединение изодибензантрона. [29]
Когда бензантроновой реакции подвергается 2-метилантрахинон, то наряду с другими метилбензантронами получается 4-метилбенз-антрон. При использовании этих изомеров, остающихся после извлечения 4-метилбензантрона, для синтеза изодибензантронов получаются красители с более синим оттенком, чем сам изодибензантрон. Смесь изомеров бромируют в 80 - 85 % - ной серной кислоте и сплавляют со щелочью тотчас же или после превращения в сульфидные или селенидные производные. [30]