Cтраница 3
Дибензантронилсульфид превращается в изовиолантрон с 80 % - ным выходом при кипячении с едким кали ( 1 5 вес. Перкинс описал очень простой процесс, в котором 3-бромбензантрон превращают в дибензантронилселенид или сульфид нагреванием с щелочной солью селенида или сульфида и, добавляя едкое кали при нагревании, получают изодибензантрон. [31]
Относительно влияния строения на подвижность можно сделать следующие выводы: 1) замещение группами Me, OMe или PhCONH уменьшает RF, замещение галогенами - увеличивает его; 2) красители с тиазольными, оксазольными, акридоновыми, сшш-триазиновыми и N. N - дигидропиразиновыми циклами имеют более низкие значения RF, чем красители без них, тиазольное кольцо оказывает наиболее сильное влияние; 3) при увеличении количества кетогрупп RF постепенно уменьшается; 4) у дибенз-антронов RF выше, чем у изодибензантронов; 5) у тиоиндигоидных красителей RF выше, чем у индигоидных; 6) среди нафтоилен-имидазолов у ( - изомеров RF выше, чем у транс-изомеров. [32]
Изодибензантрон окрашивает целлюлозные волокна из синего куба в красновато-фиолетовый цвет, но в качестве красителя не применяется, так как образует тусклые оттенки. При введении в молекулу атомов галогена не только повышается яркость оттенков, но возрастает сродство-красителя к волокну и увеличивается устойчивость окрасок к мокрым обработкам. Хлорированием изодибензантрона сульфурилхлоридом ( SO2CI2) в присутствии пиридина получают дихлоризодибензантрон, выпускаемый под названием Кубовый ярко-фиолетовый К. [33]
Для синтеза изодибензантрона ( называемого также изовиолантроном) в качестве исходного вещества применяют не сам бензантрон, а его монобромзамещенное, которое получают. Образовавшийся 3-бромбензантрон взаимодействием с полисульфидом натрия состава Na2S1 ( 5 при 135 С и давлении 2 5 - 3 am в течение около 40 ч превращают в дибензантронилсульфид. Полученное при этом лейкосоединение изодибензантрона выделяют отгонкой изобутилового спирта, разбавляют горячей водой и окисляют продувкой воздуха. [34]
Атом серы при этом отщепляется в виде аниона S2 -, а атомы водорода в положениях 4 4, связи которых с углеродом ослаблены оттягиванием электронов находящимися в пара-положениях карбонильными группами, отщепляются в виде протонов. В результате образуется сероводород ( реагирующий с КОН: H2S 2KOH - - - - K2S 2H2O), у углеродных атомов в положениях 3 3 освобождаются орбитали, а в положениях 4 4 - пары электронов. Изобутиловый спирт отгоняют, ( 49) выделяют разбавлением смеси горячей водой и окисляют в изодибензантрон ( 14) продувкой воздуха при 95 С. [35]
Дибензантронилселениды получают обработкой соединения I или его производных селенидом щелочного металла в воде или спирте. В зависимости от применяемых условий могут быть получены также диселенид и селенистый водород. Диселенид и селе-нид натрия могут быть превращены в дибензантронилселенид нагреванием с растворителем в присутствии металла, например меди, или без него. Дибензантронилселенид можно синтезировать из натриевой соли бензантронилселенида и 3-галоидобензантрона. При сплавлении 3 3 -дибензантронилселенида с алкоголятом натрия образуется изодибензантрон в очень чистом состоянии. [36]
До недавнего времени строгой хим. классификации К.с. не существовало, т.к. в ее основе лежало неск. Такой подход, ие меняя по существу общепринятых хим. классов красителей, позволяет логически расположить их в определенной последовательности. У полимети-новых красителей ( см. Метиновые красители) хромофорная система состоит из цепи свободных или замещенных мети-новых групп с электронодонорным и электроноакцептор-ным заместителями на концах, причем заместители и часть метановых групп могут входить в состав ароматич. Хромофорная система аитроиовых красителей построена из шести и более конденсир. II), антантрон, пирантрон, виолантрон ( III), изодибензантрон, образующие отдельные группы полицик-лич. [37]
Дибензантронилселениды получают обработкой соединения I или его производных селенидом щелочного металла в воде или спирте. В зависимости от применяемых условий могут быть получены также диселенид и селенистый водород. Диселенид и селе-нид натрия могут быть превращены в дибензантронилселенид нагреванием с растворителем в присутствии металла, например меди, или без него. Дибензантронилселенид можно синтезировать из натриевой соли бензантронилселенида и 3-галоидобензантрона. При сплавлении 3 3 -дибензантронилселенида с алкоголятом натрия образуется изодибензантрон в очень чистом состоянии. Антрахинонил-3 - бензантронилселенид смешанного типа образуется при конденсации галоидантрахинона с натриевой солью 3-бензантронилселенида. Некоторые из этих соединений являются фиолетовыми и синими кубовыми красителями. Хлор-3 4-дибензантронил образуется с 25 % - ным выходом при обработке соединения I спиртовым раствором едкого кали при 100 в течение одного часа, а при дальнейшем плавлении образуется изодибензантрон. [38]