Cтраница 2
Имидазол, содержащий систему я-электронов, имеет два атома азота в цикле. [16]
Имидазол входит в состав аминокислоты - гистидина. Производные имидазола применяются в медицине как средства, снижающие кровяное давление. [17]
Имидазол может быть синтезирован исходя из глиоксаля, аммиака и формальдегида и потому называется также глиоксалпном. [18]
Имидазол, являющийся электронодонор-ной группой, облегчает первый этап реакции, заключающийся в этерификации серинового остатка самого белка. С помощью специальных приемов исследования очень быстрых реакций удалось проследить за этой первой стадией процесса - ацилирова-нием фермента, независимо от второй - гидролиза промежуточного ацильного соединения белка. [19]
Имидазол ( I) получается ацетюгарованием производного о-фенилендиамина ( II) уксусным ангидридом, отгонкой избытка уксусного ангидрида и перегонкой оставшегося ацетильного производного ( III) при 254 / 4 - 5 мм. При восстановлении о-нитрофенилселеноцианата спиртовым раствором едкого натра и гидросульфитом образуется 2 2 -диамино-дифенилдиселенид, который при нагревании с цинковой пылью и уксусным ангидридом при 100 в течение 20 часов дает 2-метилбенз-селеназол. Иодэтилат соединения IV конденсируют с дифенилформ-амидином в уксусном ангидриде при 45 - 95 в течение 10 минут и полученный продукт V осаждают спирто-эфирной смесью. Основание VI выделяют кипячением с раствором едкого натра в метиловом спирте и перегонкой с паром; маслянистый дестиллат извлекают бензолом, обрабатывают древесным углем и раствор концентрируют до тех пор, пока при охлаждении не начнут выделяться желтые кристаллы. Для очистки этого продукта его растворяют в хлороформе ( с древесным углем), добавляют толуол и встряхивают с водой до получения желтых кристаллов. Затем продукт реакции нагревают с пиридином, пиперидином и соединением VI при 135 - 140 в течение 45 минут. После охлаждения и добавления 20 % - ного водного раствора тиоцианата аммония краситель медленно выкристаллизовывается. Его перекрнсталлизовывают из смеси метанола с эфиром. [20]
Имидазол в отличие от пиррола обладает основными свойствами и даже более сильными, чем пиразол. С кислотами он образует прочные соли, не теряя при этом ароматических свойств. Это обусловлено тем, что присоединение протона к неподеленной паре электронов азота, находящегося в 3 - м положении кольца, не нарушает в нем секстета я-электронов. [21]
Имидазол существует в виде агрегатов из двадцати и более молекул вследствие образования межмолекулярных водородных связей. [22]
Имидазол и подобные ему гетероциклические соединения, являясь наиболее эффективными антн-радамн в перекпсных вулканизатах НК, все же не обеспечивают достаточной защиты. [23]
Имидазол ( глиоксалин) и его производные. Эта система лежит в основе многих природных и синтетически полученных соединений. [24]
Имидазол - это фрагмент боковой цепи аминокислотного остатка гистидина, входящего в состав практически всех ферментов. [25]
Имидазол относительно легко сульфируется и нитруется в положения 4 и 5 с образованием сульфоновых кислот и нитро-соединений. [26]
Имидазол выдерживает действие хромовой кислоты, но при окислении перманганатом превращается в амид щавелевой кислоты. [27]
Имидазол и пиразол представляют собой соответственно 1 3 - и 1 2-диазолы. Из структурных формул этих соединений следует, что один гетероатом должен быть сходен с атомом азота в пиридине, а другой должен быть близок к атому азота в пирроле. При таком строении должно быть возможным получение 4 - и 5-замещенных имидазолов и 3 - и 5-замещенных пиразолов. Однако таких пар изомеров получить не удается вследствие быстрого таутомерного перехода водорода от одного атома азота к другому. В соответствии с этим положения 4 и 5 в имидазоле и положения 3 и 5 в пиразоле должны рассматриваться как практически неразличимые. Эта неоднозначность часто отражается в названиях замещеннйге гетероциклов такого рода - к цифре, указывающей положение заместителя, добавляется в скобках цифра, указывающая альтернативную возможность отсчета от другого химически неотличимого атома азота, как, например, в 4 ( 5) - метил-имидазоле. Только в том случае, когда водород при азоте замещен на менее подвижную группу, например метил, оказывается возможным получить изомерные 4 - и 5-замещенные соединения. [28]
Имидазол и пиразол представляют собой слабые основания и слабые кислоты, но имидазол сильнее и как основание, и как кислота. Так, имидазол - более сильное основание, чем пиридин, и более сильная кислота, чем пиррол; его устойчивость к действию кислот резко отличается от неустойчивости, характерной для пиррола. Ароматический характер имидазольного и пиразольного циклов проявляется в их устойчивости к окислению и в отсутствии тенденции к реакциям присоединения, а также в легкости, с которой они вступают в реакции электрофильного замещения. [29]
Имидазол, кроме того, выступает как нуклеофильный катализатор гидролиза ряда фосфатов. В отличие от 2 6-лутидина, который катализирует сольволиз тетрабензилпирофосфата по механизму общего основного катализа, стерически незатрудненные имидазол и N-метилимидазол в этой реакции действуют как нуклеофильные катализаторы. Каталитический акт начинается с атаки амина на атом фосфора, сопровождающейся замещением дибензилфосфат-иона и образованием иона N - ( дибензилфос-форил) имидазолия. Результаты кинетического анализа этой реакции в случае имидазола также согласуются с предположением о промежуточном образовании М - ( дибензилфосфорил) имидазола. [30]