Cтраница 3
Далее было проведено несколько опытов по присоединению одной молекулы водорода к диизокротилу для исследования продуктов реакции. Всего было прогидрировано 36 5 г диизокротила; из раствора в спирте продукты реакции выделялись перегонкой, причем образовавшиеся углеводороды отгонялись в виде азеотропных смесей со спиртом. [31]
Мы располагали значительно большим количеством исходного углеводорода, чем авторы указанных выше работ, и потому исследование продуктов реакции было проведено гораздо детальнее. [32]
В настоящей работе мы располагали гораздо ббльшим количеством исходного углеводорода, чем в 1940 г., и значительно более совершенными средствами исследования продуктов реакции. Кроме того, 2 5-диметил-гексен - 3 - продукт присоединения водорода в положение 1 4 сопряженной системы, который в 1940 г. был неизвестен, в настоящее время синтезирован [3], и его свойства могли быть использованы для выяснения состава продуктов гидрирования. [33]
В книге описаны общие приемы и методы работы в лаборатории основного органического синтеза, техника эксперимента, элементы экспериментальных установок, разделение и исследование продуктов реакции. Особое внимание уделяется вопросам работы с легколетучими жидкостями и легкосжижаемыми газами, а также технике безопасности. [34]
Девернье схем образования динитрофенола и нитробензола: 1) превращение бензола в динитрофенол, по Девернье, сопровождается выделением водорода; между тем при исследовании продуктов реакции Захарову не удалось обнаружить образования водорода даже при нитровании больших количеств бензола; 2) образование нитробензола посредством взаимодействия дифенилртути с N204 с последующим окислением нитрозобензола ( см. выше) маловероятно. По мере течения реакции количество окислов азота должно постепенно возрастать, достигая наибольшего накопления к концу Процесса. Если принять схему Девернье, следовало бы ожидать к концу нитрования преимущественного образования нитробензола за счет понижения выхода нитрофенолов, чего в действительности не наблюдается; даже при дополнительном насыщении реакционной массы N204 выход нитробензола заметно не повышается. [35]
Девернье схем образования динитрофенола и нитробензола: 1) превращение бензола в динитрофенол, по Девернье, сопровождается выделением водорода; между тем при исследовании продуктов реакции Захарову не удалось обнаружить образования водорода даже при нитровании больших количеств бензола; 2) образование нитробензола посредством взаимодействия дифенилртути с N204 с последующим окислением нитрозобензола ( см. выше) маловероятно. По мере течения реакции количество окислов азота должно постепенно возрастать, достигая наибольшего накопления к концу процесса. Если принять схему Девернье, следовало бы ожидать к концу нитрования преимущественного образования нитробензола за счет понижения выхода нитрофенолов, чего в действительности не наблюдается; даще при дополнительном насыщении реакционной массы N204 выход нитробензола заметно не повышается. [36]
Девернье схем образования динитрофенола и нитробензола следующие возражения: 1) превращение бензола в динитрофенол, по Девернье, сопровождается выделением водорода; между тем, при исследовании продуктов реакции Захарову не удалось обнаружить образования водорода даже при нитровании больших количеств бензола; 2) образование нитробензола посредством взаимодействия дифенилртути с N204 с последующим окислением нитробензола ( см. выше) является мало вероятным. По мере течения реакции количество окислов азота должно постепенно возрастать, достигая наибольшего накопления к концу процесса. Если принять схему Девернье, следовало бы поэтому ожидать к концу нитрования преимущественного образования нитробензола за счет понижения выхода нитрофенолов, что в действительности не наблюдается; даже при дополнительном насыщении реакционной массы N204 выход нитробензола заметно не повышается. [37]
Вследствие того что метеорит, прежде чем попасть на землю, по-видимому, длительное время проводит на межпланетной орбите, где его поверхность подвергается воздействию космического излучения, исследование продуктов реакций высокоэнергетических частиц с веществом метеорита может дать некоторые сведения об истории последнего. Для интерпретации полученных данных необходимы сведения об эффективных сечениях реакций протонов с энергиями порядка нескольких миллиардов электронвольт ( гл. К счастью, в большинстве случаев величины сечений и, естественно, отношения этих величин для аналогичных реакций при энергиях выше 1 Бэв почти не зависят от энергии, так что для интерпретации результатов обычно не требуется знания деталей спектра космического излучения. [38]
Экспериментальные данные, полученные при проведении реакции в диметилформамиде, не могли быть использованы для установления взаимосвязи между реакционной способностью и химическим строением эфирогликолей, так как при выделении и исследовании продуктов реакции оказалось, что в изученных условиях наряду с образованием уретана проходит гомополимеризация фенилизоциа-ната. Выделены два продукта: 1) твердое белое кристаллическое вещество, растворимое в диметилформамиде, ацетоне и горячем спирте, имеющее температуру плавления 220 С и содержащее 11 62 % азота ( рассчитано 11 8 %), галоид отсутствует. [39]
Неожиданные результаты были получены при изучении действия гидроксиламина на бисульфитное соединение нитрозо - Е - нафтола. Исследования продукта реакции показали, что он представляет собой аммонийную соль 2-нитрозо - 1-нафтол - 4-сульфокислоты. [40]
Как видно из схемы, до начала реакции тяжелый кислород входил в состав хлорноватистой кислоты, а вступающий в реакцию-нитрит-ион содержал только обычный кислород. Исследование продуктов реакции показало, что тяжелый кислород ( через стадию быстро протекающей реакции образования промежуточного комплекса с мостиковым атомом 18О) перешел к азоту, а связь хлора с кислородом заменилась на связь хлора с водородом. III) теряет два электрона. Однако в данном и, по-видимому, в очень многих аналогичных случаях окисление не связано с переносом электронов с восстановителя на окислитель. Изменение же степени окисления, фиксируемое в-этом процессе, является лишь результатом переноса нейтрального атома кислорода от молекулы хлорноватистой кислоты на нитрит-ион. Подобное же явление установлено для процессов окисления сульфит-ионов до сульфат-ионов анионами гипохло-рита, хлорита, хлората и бромата. [41]
При масс-спектроскопическом исследовании продуктов изомеризации хлористого пропила [288] в присутствии хлористого алюминия были получены любопытные данные. Исследование продуктов реакции изомеризации в присутствии DC1 при помощи масс-спектрографа показало, что в течение одного часа при 0 С изомеризация проходит нацело. В полученном хлористом изопропиле не было обнаружено дейтерия. [42]
Термограммы полимери. [43] |
ТАИЦ дает только один пик, соответствующий первому из перечисленных выше экзотермических пиков. Исследования ИК-спектров продуктов реакции ТАИЦ показали исчезновение всех аллильных двойных связей в процессе полимеризации при температурах, более высоких, чем температура, соответствующая первому пику. Следовательно, можно считать, что экзотермический пик на термограмме ТАИЦ относится к реакции полимеризации, протекающей по всем трем двойным связям. Рассчитанное из этих данных значение теплоты полимеризации, приходящейся на одну двойную связь, оказалось равным 18 5 ккал / моль. [44]
Проведенные затем исследования продуктов реакции также показали отсутствие взаимодействия между исходными газами. Однако авторы отмечают, что, по-видимому, образование соединения фтора с хлором должно происходить при очень высоких температурах, а при описанных условиях оно происходит лишь в незначительной степени. [45]