Cтраница 3
Окислением К КМпО4 получают камфенгликоль С10Н18О2, камфениловый альдегид С10Н16О, камфенило-вую к-ту С10Н16О3, камфенилон С9Н14О и в значит кол-вах камфеновую к-ту С10Н16О4, изомерную камфорной к-те Окисление К. [31]
В заключение считаю необходимым обратить внимание еще на одну сторону исследований Комппа в области производных камфенилона, а именно: на строение непредельных углеводородов, смесь которых получается как при дегидратации камфепилола в различных условиях, так и при действии металлического натрия на дихлорид из камфенилона. [32]
Этот новый бициклический углеводород получен впервые мною совместно с А. М. Хухриковой каталитическим разложением гидразона соответствующего кетона, камфенилона, по Кижнеру. [33]
Как уже было указано, камфепиловая кислота при действии перекиси свинца и серной кислоты легко превращается в камфенилон. Таким образом, и отсюда связь между соединениями камфениланового ряда и камфе-нилоном явствует с несомненностью. [34]
Оказалось, что между фенхоном и его ближайшим низшим гомологом, каковым, по Земмлеру, является камфенилон, суще-сгвуетполнаяаналогия в отношении к натри и амиду люд влияниемэтого реагента в обоих кетонах, как уже было укапано при камфенилоне, происходит распад бицикличоской системы по месту карбоппла, с образованием натриевого производного амида соответствующей алициклической кислоты. [35]
Интересно отметить, что при замене свинцовой соли солью кальция в продукте сухой перегонки но удалось обнаружить камфенилона. Это объясняет неудачи предшествующих попыток осуществить переход от камфенкамфорной кислоты к камфе-иилону. [36]
Строение этого кетона было подтверждено отношением его к натрийамиду; в полном соответствии с отношением к этому реагенту камфенилона, а-метилкамфенилона ( фенхона) и ( 5-метилкамфенилона [6, 7] наш новый представитель этого ряда бициклических кетонов ( IX) превратился при нагревании с нат-рийамидом в амид соответствующей кислоты ( X), очевидно, а-пропилкамфенилоновой ( 1-пропил - З - изопропилциклопентан. [37]
Строение камфена было установлено на основании реакций окисления, приводящих, между прочим, к получению циклического кетона - камфенилона ( см. стр. Впоследствии ( 1899 г.) Вагнер показал, что скелет камфена отличается от скелета хлористого борнила, из которого оп происходит, и что, следовательно, превращение пинена в камфен является результатом двух последовательных; внутримолекулярных перегруппировок ( см. схему, стр. [38]
Но не говоря уже о том, что такая перегруппировка сама по себе мало правдоподобна, она заставляет признать для камфенилона строение, для которого мы не имеем никаких аналогий и которому должно отвечать вещество, отличающееся крайним непостоянством. Особенно невероятным является допущение аналогичной перегруппировки при окислении камфена перманганатом, где реакция идет в нейтральной среде. [39]
Хухриковой был описан новый бициклический углеводород предельного характера - камфенилан, для получения которого мы применили к соответствующему бицикличе-скому кетону ( камфенилону) метод каталитического разложения 1лидразо - нои по Кижнеру. Среди этих последних наибольший интерес представляют, бесспорно, два. Новый бициклический кетон, изомер апокамфоры и камфенилона, названный нами изокамфенило-ном. Кетон был получен окислением щелочного растнора соответствующего вторичного нитросоединения хамелеоном. [40]
При дальнейшем окислении этого гликоля [159] раствором КМпО4 образуются те же продукты, которые получаются из самого камфена: кам-фениловая кислота, камфенилон и камфенкамфорная кислота. [41]
Из пяти теоретически возможных бициклических кетонов состава С9Н140, содержащих, подобно камфоре, две геминальных метпльных группы, пока известны три: апокамфора, камфенилон и а-изокамфенилон. Наиболее изученным из них является камфенилон; два других исследованы значительно меньше. Настоящая работа имеет задачей восполнить наши сведения относительно сс-изокамфенилона. [42]
Характерная особенность этой формулы - сомициклическая двойная снизь - особенно хорошо разъясняет переход от камфена, через кам-фениловую кислоту, к одному из важнейших продуктов его деградации, камфенилону. [43]
Мы имеем здесь, таким образом, новый случай дегидратации бициклического алкоголя в направлении 1 - 3, причем, как указали Комппа и Рошиср, направление это при дегидратации камфенилона ксантогеновым методом является преобладающим. [44]
Этими двумя исследованиями был осуществлен замкнутый цикл превращений ( от камфенилана через вторичный нитрокамфенилан к а-изокамфенилону, и обратно: от а-изокамфенилона через его семикарбазон к камфенилану) и доказано, что в сложном переходе камфенилона через апоциклен в а-изокамфенилон бициклическая система камфенилона не претерпевает изменений. [45]