Cтраница 2
Кетон ( СвН6) 2СНСОСССвН5 не способен циклизоваться в нафтол. Следовательно, этот ацетиленовый кетон не является промежуточным продуктом реакции. Из дифенилацетилена с дифенилкетеном при 70 - 80 С за три дня образовался нафтол 86, выделенный в виде дифенилацетата, поскольку кетен был взят в избытке. В предложенном механизме предполагается присоединение этинильной группы по олефиновой связи кетена с последующим разрывом циклобутановой связи и ароматизацией. [16]
Кетоны имеют очень похожее строение: если альдегид содержит карбонильную группу на конце молекулы, то кетоны содержат карбонильную группу в середине углеводородной цепи. [17]
Кетоны [17] и гетероциклические соединения, содержащие ме-тильные группы в положении 1 или 4 [18], также можно ацилировать при помощи реакции конденсации под действием оснований. [18]
Кетоны окисляются по карбонильной группе намного труднее, чем альдегиды. Кетоны с а-водородными атомами могут быть окислены в кислом или щелочном растворе вследствие образования енолов, что будет рассмотрено в гл. [19]
Кетоны могут окисляться в двух формах - кетонной и енольной. [20]
Кетон ( XV) с нормальным ( природным) положением карбонильной группы при С-17 при этом не образуется. [21]
Кетоны, реагируя с магнийбромалкилом, дают третичные спирты. [22]
Кетоны, как и альдегиды, можно окислять щелочным пермангана-том или азотной кислотой в жестких условиях. Однако имеется ряд методов окисления вторичных спиртов в таких условиях, в которых образующиеся кетоны далее не реагируют. Менее растворимый в холестан - Зр-ол при растворении в теплой уксусной кислоте может частично аце-тилироваться и поэтому его растворяют в бензоле и затем обрабатывают при 15 С раствором бихромата. [23]
Кетоны обладают меньшей реакционной способностью и при взаимодействии с метанолом или этанолом в присутствии кислотного катализатора в условиях, пригодных для получения ацеталей из альдегидов, не превращаются удовлетворительным образом в кетали. [24]
Кетоны могут быть также подвергнуты алкилированию, причем в качестве енолизующего агента используется амид натрия. [25]
Кетоны могут быть также получены из третичных амидов. Во всех указанных случаях промежуточно образующийся продукт присоединения оказывается достаточно стабильным для того, чтобы быть выделенным в чистом виде, что дает возможность останавливать реакцию на стадии образования кетона. [26]
Кетоны также способны восстанавливаться формальдегидом. [27]
Кетоны и альдегиды могут быть получены также сухой перегонкой кальциевых и бариевых солей одноосновных кислот. [28]
Кетоны с аммиаком дают лишь продукты сложных превращений. [29]
Кетоны в этих условиях не образуют ацеталей. [30]