Ненасыщенный кетон

Cтраница 2

Ненасыщенные кетоны, как и альдегиды, восстанавливаются легче, чем соответствующие насыщенные соединения. [16]

Ненасыщенные кетоны и др. Сопряжение двойной связи с карбонильной группой приводит к смещению полосы СС в сторону меньших частот, которое аналогично, но меньше смещения, происходящего в результате обычного сопряжения пары двойных связей. Они установили также, что ацетилацето ацетат обнаруживает сильное поглощение при 1633 слг1, а Блоут и др. [12] установили в области частот СС очень сильные полосы кретонового альдегида и 2 4-гексадиеналя в растворах при соответственно 1638 и 1642 см-1. В твердом состоянии эти соединения имеют частоты примерно на 10 см-1 больше. Однако, как и в случае сопряженных диенов, величина смещения может сильно зависеть от других факторов, таких, например, как наличие циклических систем. [17]

Ненасыщенные кетоны, например 2-метилгептен - 2-он - 6, также образуют ненасыщенные лактоны. [18]

Ненасыщенные кетоны [274], карбоповые кислоты, сложные эфиры и ангидриды [275, 276] обладают высокой реакционной способностью по отношению к окисям нитрилов. [19]

Ненасыщенные кетоны реагируют с дифенилкетеном очень легко, но при этом частично образуются олефин и двуокись углерода через ( 5-лактон. [20]

Ненасыщенный кетон ( 85) был также получен двумя методами. [21]

Ненасыщенные кетоны в кислой среде претерпевают одноэлектронное восстановление. [22]

Ненасыщенные кетоны, сопряженные с ароматическим кольцом, например халкон [ ( 112), R С8Н31 и бензальацетон [ ( 112), R СН3 ], в кислой среде претерпевают одноэлектронное восстановление с последующей димеризацией радикалов по ( 3-положению. В нейтральном растворе происходит как одноэлектронное, так и двухэлектронное восстановление. [23]

Восстановление а р-ненасыщенных кетонов литием в смеси. [24]

Ненасыщенные кетоны восстанавливают до насыщенных кетонов литием в аммиаке, содержащем донор протонов. Сначала считали [104], что это восстановление ведет к более стабильному эпимеру при ( 3-углеродном атоме, давая, например, в случае А1 10-окталона - 2 ( рис. 12 - 36, R R R R H) более устойчивый тракс-декалон-2. Однако затем было найдено [105], что восстановление дает транс-декалоны даже в том случае, когда соответствующие цис-изомеры являются более устойчивыми. Следовательно, реакция должна определяться стереоэлектронными, а не термодинамическими факторами, напоминая тем самым рассмотренное выше восстановление диалкилаце-тиленов. Предполагают [105], что определяющим фактором является перекрывание орбит электронной пары при ( 3-углеродном атоме и л-электронов карбонильной группы. Так, возможными продуктами восстановления соответствующего окталона могут быть соединения А к Б ( рис. 12 - 37), но не другой ц с-конформер В, поскольку в последнем случае не выполняется условие перекрывания. Если карбанионы, изображенные на рис. 12 - 37 в основном тетраэд-рические ( ср. [25]

Кривая дисперсии вращения тестостерона. ( Из книги Джерасси Дисперсия оптического вращения, ИЛ, Москва, 1962, с тр. 31. [26]

Ненасыщенные кетоны и дикетоны. Ненасыщенныекетоны обладают двумя ультрафиолетовыми максимумами поглощения: интенсивным в области 220 - 260 м ь и слабым выше 300 Лф. Так как с каждой полосой поглощения связан эффект Коттона и эти эффекты аддитивны, то кривая дисперсии вращения получается довольно сложной. [27]

Ненасыщенные кетоны, эфиры и нитрилы также присоединяют спирты в присутствии их алкоголят-ионов. Алкоксигруппа входит в 3-положение. [28]

Ненасыщенные кетоны более реакционноспособпы, очевидно, вследствие того, что реакция полимеризации протекает за счет раскрытия двойной связи главным образом между углеродными атомами. [29]

Ненасыщенные кетоны, как бензальацетофепон, 3 2 иензадьхлорацетофс-нои 3 дибензальацетон 3 дают продукты присоединения при действии па холоду уксуснокислой ртути в спирте. Реакция бензальацетофенона сильно ускоряется в присутствии диметилпероксида, перекиси водорода, эфирата фтористого бора и замедляется примесями, загрязняющими уксуснокислую ртуть, ацетонитрилом, пиридином, диэтилдисульфидом, трансстирил-цианидом. [30]

Страницы: 1 2 3 4