Cтраница 3
Ненасыщенный кетон реагирует с хлористым тионилом. [31]
Ненасыщенные кетоны применяются в качестве диенофилов в диеновом синтезе, как уже отмечалось выше. [32]
Ненасыщенные кетоны в некоторых случаях также присоединяют в ацетоновом растворе гидроксильные групры, образуя с хорошим выходом соответствующие диоксипроизводные. [33]
Ненасыщенные кетоны обычно гидрируются, причем было замечено, что чаще всего у кетонов двойная связь гидрируется гораздо медленнее, чем у альдегидов и первичных спиртов. Скорее всего гидрируются кетоны, у которых двойная связь лежит между вторичными углеродами в жирной цепи и сопряжена с карбонильной группой. Еще лучше вследствие хорошей растворимости в воде гидрируется фурфурилиденацетон. Значительно медленнее, гидрируются окись мезитила, метилциклогексенон, пулегон и карвон, у которых этиленовая связь находится у третичного углерода. Совсем незатронутой остается связь, удаленная от карбонила, как, например, у аллилацетона. Продуктами гидрирования являются обычно насыщенные кетоны и лишь при большой длительности реакции наряду с кетонами получаются насыщенные спирты. Таким образом, здесь энзиматическое гидрирование не отличается от восстановления амальгамами и другими восстановителями, хотя некоторые отличия имеются; например, при гидрировании иногда образуются ненасыщенные спирты, что объясняется гидрированием лишь одного карбонила. При энзиматическом гидрировании - ненасыщенных альдегидов гидрирование карбонильной группы идет гораздо скорее, чем этиленовой связи. Таким образом, из ненасыщенных кетонов насыщенные спирты получаются лишь через насыщенные кетоны. Устойчивость аллилкарбинола, как и аллилацетона в отношении дрожжей, показывает, что этиленовая связь, не сопряженная с карбонильной группой или первичным гидроксилом, не гидрируется дрожжами. [34]
Ненасыщенные кетоны [52] реагируют с сульфгшовыми кислотами с обра зованием Y-кетосудьфонов. Из хининов и арилсульфиноиых кислот в результате 1, присоединения образуются арилсульфояилгидрохинопьт. [35]
Ненасыщенные кетоны реагируют путем 1 2 - и ( или) 1 4-присоединения. В субстрате допустимо наличие гидроксильной гр ппы, но при этом следует дополнительно вводить эквимолярное количество реагента. [36]
Ненасыщенные кетоны часто раздражают кожу и слизистые оболочки. [37]
Ненасыщенные кетоны реагируют путем 1 2 - и ( или) 1.4 - присоединения. В субстрате допустимо наличие гидроксильной гр ппы, но при этом следует дополнительно вводить эквимолярное количество реагента. [38]
Сложные ненасыщенные кетоны, получающиеся в результате конденсации 2 и 3 молекул ацетона ( окись мезитила и форон), описаны выше. Простейшим ненасыщенным кетоном является метилвинилкетонСН3СОСН СН2; он образуется из ацетона и формальдегида ( стр. [39]
Алифатические ненасыщенные кетоны также получаются с хорошими выходами. [40]
Ненасыщенные кетоны гидроароматического ряда относительно легко отщепляют водород и превращаются в ароматические соединения. Из циклогексенонов, легко образующихся из алкилиден - или бензилиденбисацетоуксусных эфиров, при обработке на холоду их растворов в ледяной уксусной кислоте теоретическим количеством брома, также растворенного. [41]
Ненасыщенные кетоны типа бензальацетофенона дают эпоксипроиз-водные при обработке щелочным раствором перекиси водорода, реагентом, который не затрагивает изолированные двойные связи. [42]
Некоторые ненасыщенные кетоны, такие, как твердый 4-пирон, образуют фотодимеры с участием двух пар двойных связей; это иногда рассматривается как двойная димеризация. Для двойной димеризации не требуется циклической структуры. [43]
Из ненасыщенных кетонов восстанавливаются преимущественно те, у которых двойная связь находится в а, ( З - положении по отношению к карбонильной группе. Такая система сопряженных связей неустойчива. [44]
Окисление ненасыщенных кетонов щелочным раствором перекиси водорода вне зависимости от строения кетонов почти всегда приводит к образованию соответствующих окисей. [45]