Cтраница 3
Восстановление бензофенона и его гомологов по Клемменсену протекает неудовлетворительно вследствие образования смолистых продуктов. С другой стороны, превращение п-оксибсн зофенона 11 в ] в п-оксидифенилметан удается провести с количественным ныходом. Из 2 4-диокси - и 2 4 6 - триоксибензофено-на Ц6а и 166 ] соответствующие продукты восстановления получа-готся с несколько худшими выходами. Антрахинон [ 1а ] и некоторые из его произвол - ных [19] восстанавливаются до дигидроантрацепои. [31]
Томита синтезировал 3 6-диэтилфеноксатиин восстановлением по Клемменсену 3 6-диацетилфеноксатиина. [32]
При восстановлении 2 3 4 5-тетрафенилциклопентено-на по Клемменсену [539] вместо ожидаемого углеводорода леожиданно был получен тетрафенилциклопенте-нол. [33]
Далее, из обоих кетонов, по Клемменсену, получают тетрагидро-фенантрен, дегидрируемый с помощью Se в фенантрен. [34]
Этот метод хорошо дополняет способ восстановления по Клемменсену. Его можно применять в случае-таких соединений, как пирролы, которые не чувствительны к. Восстановление по Кижнеру - Вольфу идет более успешно, чем восстановление по методу Клемменсена и в случае более высокомолекулярных соединений. [35]
Как сапогенин, так и изо-сапогенин восстанавливаются по Клемменсену Г) 2 и дают один и тот же тетрагидросапогенин XI. Некоторые из изосапогенинов, выделенных из растений, могут быть вторичными продуктами, образующимися в процессе гидролиза сапонинов. Меркер Бв высказал предположение, что в молекуле исходного глюкозида, который синтезируется растением, может быть открытая боковая цепь, замыкание которой с образованием спирокетальной структуры предотвращается спариванием спиртовых функций при C ] G и С2в с остатками Сахаров. [36]
Установлено, что в условиях реакции восстановления по Клемменсену а-метилбензиловый спирт также превращается в этилбензол. [37]
К лаузиуса - Клапейрона уравнение 22 Клауса-Иммеля кислота 262 Клемменсена реакция 499 Кневенагеля-Дебнера реакция 595 ел. [38]
Получение алкилбеизолов при восстановлении жирноароматических кетонов амальгамированным цинком по Клемменсену описано в гл. [39]
В нижеследующей таблице перечисляются соединения, подвергавшиеся восстановлению по Клемменсену. Так как большинство этих реакций было проведено до того, как были разработаны усовершенствованные способы, то вполне возможно, что во многих случаях приведенные данные не соответствуют максимальным выходам, достижимым в настоящее время. [40]
Более ранние попытки осуществить такой обмен путем восстановления по Клемменсену сопровождались перегруппировками, которые затрудняли определение природы нео-основа-нии стрихнина, поэтому результаты препятствовали окончательному установлению правильной формулы стрихнина. [41]
Таким образом, восстановление некоторых ацильных производных ферроцена по Клемменсену приводит наряду с желаемыми углеводородами к пинаколинам и соответствующим им углеводородам, очевидно через стадию пинаконов. [42]
Получение алкилбензолов при восстановлении жирноарома-тических кетонов амальгамированным цинком по Клемменсену описано в гл. [43]
В последнее время Мартину [111] удалось провести восстановление по Клемменсену в присутствии толуола, чтобы сделать эту реакцию возможной для трудно плавящихся и плохо растворимых в соляной кислоте веществ. Были восстановлены главным образом замещенные бензоилпропионовые кислоты в соответствующие арилмасляные кислоты, так как последние служили исходными веществами для синтеза многоядерных углеводородов. Сущность способа состоит в следующем: 100 г цинковой шерсти встряхивались в течение 5 мин. Чтобы повысить растворимость в водном слое, прибавлялось в зависимости от обстоятельств еще 3 - 5 мл ледяной уксусной кислоты, и вся смесь доводилась до сильного кипения с обратным холодильником. [44]
Более ранние попытки осуществить такой обмен путем восстановления по Клемменсену сопровождались перегруппировками, которые затрудняли определение природы Нео-основа-ний стрихнина, поэтому результаты препятствовали окончательному установлению правильной формулы стрихнина. [45]